P(BS-co-BA)和P(BS-co-BSE)的合成与扩链研究

用癸二酸、己二酸部分取代丁二酸,通过熔融溶液相结合的聚合方法,得到两者一系列的共聚物。通过数均分子量和熔点两个指标,得出最佳取代比例为20%癸二酸取代丁二酸的共聚物(PBSE-20)和20%己二酸取代丁二酸的共聚物(PBSA-20)。用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)对这两种共聚物进行扩链改性,结果表明:扩链后,其数均分子量大小顺序为PBS>PBSA-20>PBSE-20,分子量分布均小于扩链前;且断裂伸长率均大于扩链前,各聚合物的热分解温度均大于300℃。阐述了脂肪族聚酯分子量、熔点及分子结构对称性与降解性能之间的关系。     

线性PBS基脂肪族聚酯的合成和降解研究

为了探讨线性PBS基脂肪族共聚酯的结构和降解之间的关系,首先合成了线性PBS基脂肪族共聚酯,即聚丁二酸丁二醇酯-共-聚己二酸丁二醇酯P(BS-co-BA),聚丁二酸丁二醇酯-共-癸二酸丁二醇酯P(BS-co-BSe),并将线性PBS基脂肪族共聚酯及PBS在土壤悬浮液中进行降解,通过GPC、熔点测定仪对线性PBS基脂肪族共聚酯的分子量和熔点进行了测定;通过测定降解过程中失重率和降解前后聚酯薄膜表面形貌来对共聚酯降解程度进行表征。结果表明:随着二元酸碳链的增长,分子对称性降低,降解性能增大。通过观察分子量,熔点及降解失重率的测定结果,得出分子量越大,降解越不容易进行;熔点越小,降解性能越好。     

IPDI/PEG-800扩链改性PLA的性能表征

以乳酸为原料、辛酸亚锡为催化剂,采用直接熔融缩聚法合成聚乳酸(PLA),将其用IPDI扩链,制得聚合物IPDI/PLA,再用PEG-800改性,制备出IPDI/PLEG-800。用凝胶色谱、傅里叶变换红外光谱、接触角、X射线衍射、热失重、流变学分析等手段对聚合物的结构和性能进行了表征。结果表明:与IPDI/PLA相比,IPDI/PLEG-800分子量大幅度提高,且接触角变小,亲水性能提高;IPDI/PLEG-800具有较高黏弹性;PEG-800的加入使得IPDI/PLA的结晶度提高韧,性增强。     

可降解塑料PBS的扩链研究进展

概述了可降解塑料PBS(聚丁二酸丁二醇酯)的两种扩链方法.按照扩链刺与PBS端基的反应特点,将PBS用扩链剂分为适于端羟基的扩链剂和适于端羧基的扩链剂两种.介绍各类扩链剂的研究进展及优缺点,同时概述各自的反应机理,提出进一步开发PBS用扩链剂的发展方向.     

异佛尔酮二异氰酸酯扩链合成聚丁二酸丁二醇酯的研究

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI为)扩链剂对低分子量的聚丁二酸丁二醇(酯PBS进)行扩链,研究了扩链剂用量、反应时间、反应温度对PBS分子量的影响,并探讨了扩链反应的机理。结果表明:合成PBS的最佳条件是IPDI用量1.0%,反应温度140℃,常压反应60min;扩链反应时,IPDI的异氰酸酯基团与PBS分子链端的羟基反应生成氨基甲酸酯,将PBS预聚体进行偶联处理,从而使PBS的分子量显著提高。     

扩链前后PBS、P(BS-co-BA)和P(BS-co-BE)的降解性能

用癸二酸、己二酸部分取代丁二酸,通过熔融、溶液相结合的聚合方法,得到两者一系列共聚物。选用PBS、20%癸二酸取代丁二酸的共聚物P(BS-co-BA)和20%己二酸取代丁二酸的共聚物P(BS-co-BE)作为样品,在土壤悬浮液中进行降解,通过降解前后的失重率变化以及薄膜表面的形貌变化对试验结果进行表征。结果表明:扩链前后PBS,P(BS-co-BA)和P(BS-co-BE)均具有一定的生物降解性能,大小顺序均为P(BS-co-BE)>P(BS-co-BA)>PBS,但扩链后聚合物的降解性能略低于扩链前的聚合物。     

聚乳酸／二异氰酸酯反应挤出扩链及其产物性能研究

以溶液法直接合成低相对分子质量聚乳酸为基础，在双螺杆挤出机上与二苯基甲烷二异氰酸酯进行反应挤出，制得高相对分子质量的聚乳酸基聚氨酯，研究了不同NOO／OH摩尔比对产物相对分子质量、热性能和力学性能的影响。结果表明，用反应挤出法对聚乳酸进行扩链是可行的，扩链后聚乳酸的黏均相对分子质量由9．19×10^4提高到23．6×10^4，韧性提高，拉伸断裂强度增大近1倍。     

脂肪族聚酯的合成及降解性能研究

通过熔融和溶液结合法合成了脂肪族聚酯—聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、丁二酸丁二醇酯-己二酸丁二醇酯共聚物(P(BS-co-BA))和丁二酸丁二醇酯-癸二酸丁二醇酯共聚物(P(BS-co-BSe)),并对其进行了生物降解实验。采用GPC测定了脂肪族聚酯的分子量及其分布,并采用熔点仪测定了聚酯的熔点。得到脂肪族聚酯分子量、熔点以及分子结构对称性和降解之间的关系。     

乳酸扩链聚合物的降解性能

引　言随着合成高分子材料种类和数量的不断增加 ,在给人们生活带来便利的同时 ,也给人类赖以生存的自然环境造成了不可忽视的污染 .在人类使用的高分子材料中 ,用后废弃量占总量的 50 %～ 6 0 % ,这些废弃物难以分解 (普通塑料需 2 0 0～ 4 0 0年才能完全分解掉 ) ,因而造成了永久性的垃圾[1] .国际上处理塑料垃圾的主要手段有填埋、焚烧和回收再利用 .填埋占用大量的土地 ,并造成土壤劣化 ;焚烧容易产生有害气体 ;而回收再利用难度大 ,成本高 ,目前回收量仅占塑料垃圾总量的 1% [2 ] .塑料废弃物随地流散 ,影响市容 ,成为人们头痛的“白色…     

PBS及其共聚酯生物降解性能的研究进展

综述了PBS(聚丁二酸丁二醇酯)、PBS基脂肪族共聚酯,PBS基芳香族共聚酯的结构和生物降解性能,并分别总结了它们的结构和生物降解性能之间的关系.PBS基脂肪族共聚酯分为线型PBS基脂肪族共聚酯和枝状PBS基脂肪族共聚酯,分别对它们进行了介绍.得出了PBS及其共聚酯的结构、分子量、聚酯形态、熔点、结晶度等与共聚酯的生物降解性之间的关系.     

不同扩链剂对PBS性能的影响

通过熔融溶液相结合的方法合成聚丁二酸丁二醇酯(PBS)预聚物。用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI)和丁二酰氯(SUC)对PBS预聚体进行扩链改性。采用熔点仪测定PBS的熔点;采用傅里叶变换红外光谱仪对PBS的结构进行了表征;采用凝胶渗透色谱仪、热重仪和万能实验机测定了PBS的摩尔质量及其分布、热稳定性和力学性能;测定失重率,考察不同扩链剂对PBS降解性能的影响。结果表明:PBS扩链后摩尔质量均有显著提高,摩尔质量分布均小于扩链前;且断裂伸长率等力学性能和热分解温度等热性能也都有明显改善。但用不同扩链剂扩链后,PBS降解性能有较大区别。     

脂肪酶催化降解PBS及改性共聚物的研究

在含少量水的混合有机介质中,采用固定化脂肪酶对数均分子质量达10万以上的PBS及改性共聚物P(BS/CHDM)进行催化降解,并采用质谱(MS)对降解产物进行分析.研究结果表明:在脂肪酶的作用下,常压、60℃、反应24 h得到的产物为淡黄色油状的环状低聚物,主要为一至四环状多聚体,并伴有少量线型低聚物.     

PBS基降解塑料的共混与就地增容扩链改性研究

采用扩链剂2,4甲苯二异氰酸酯(TDI)、2,2'-双(2-恶唑啉)(BOZ)以及新型扩链剂ADR-4370对聚丁二酸丁二醇酯(PBS)进行扩链,研究了三种扩链剂对PBS性能的影响。采用聚乳酸(PLA)与PBS共混,选择最佳配比以及合适的共混工艺。结果表明:新型扩链剂ADR-4370可以明显改善PBS的加工性能和力学性能,PBS/PLA最佳配比为70:30,在共混同时进行就地增容扩链改性可以更好地提高PBS/PLA的性能。     

扩链反应制备聚乳酸-co-聚己二酸丁二醇酯多嵌段共聚物

为了改善一步法生产的聚乳酸(PLA)均聚物分子量低、材料脆性大的问题.文章使用二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)作为扩链剂,在催化剂存在的条件下,通过熔融扩链反应制备聚乳酸-聚己二酸丁二醇酯多嵌段共聚物(PLA-b-PBA).并进一步研究了反应温度、预聚体分子量、扩链剂用量对扩链产物的结构、分子量的影响.用凝胶渗透色谱GPC、红外光谱IR、核磁共振分析1H NMR、13C NMR对预聚体及扩链产物进行了分析表征,结果表明通过扩链反应,聚乳酸的分子链中引入了新的嵌段,分子量有大幅度提高.     

二异氰酸酯扩链共聚甲醛及其动态流变行为的研究

采用4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)对共聚甲醛(Co-POM)进行扩链改性,通过双螺杆挤出机进行反应性挤出,对挤出样品进行元素分析、熔体质量流动速率(MFR)及动态流变行为的测试,研究了MDI对共聚甲醛体系的扩链效果及动态流变行为的影响。结果表明,MDI是一种有效的扩链剂,样品的MFR随MDI用量的增加而降低:添加量为5%(质量分数,下同)时,MFR由27g/10min降至0.5g/10min;添加量为3%时,氮元素的含量从0变化为0.32%;并且改性后样品的流变曲线发生了明显变化:在低频区域,相同频率下,相角(δ)明显低于90°,复数黏度(η*)、储能模量(G′)和损耗模量(G″)均显著增大,δ-ω曲线上δ先降低,随后出现一个平台区域,零切黏度和剪切变稀出现在更低频区域,G′、G″与ω关系曲线的斜率变小。     

基于 MALDI-OF质谱探究水性聚氨酯分散体的扩链反应

为更加明确水性聚氨酯分散体的扩链反应机理,采用可水解的聚酯合成水性聚氨酯分散体,可控水解聚酯结构保留氨基甲酸酯结构和脲结构获得一系列水解片段,一些水解片段隐含了扩链反应的信息,采用 MALDI-TOF质谱分析水解片段的结构和组成,可以追溯扩链反应进程和分析扩链反应机理。研究发现预聚体端基结构不同,其反应产物存在较大差异,与亲水结构相连的预聚物的端异氰酸酯基（—NCO）大部分被水和二胺封端,而与疏水结构相连的—NCO端基大部分与水和二胺发生扩链反应。基于研究结果,提出了一种全新的扩链反应机理：扩链反应不仅发生在颗粒表面,也发生在颗粒内部。否定了扩链反应仅发生在颗粒表面的普遍看法。     

生物降解聚丁二酸丁二醇酯／聚乙二醇嵌段共聚物的合成及表征

以2，4-甲苯二异氰酸酯（TDI）为偶联剂，将端羟基聚丁二酸丁二醇酯预聚物（PBs）与低相对分子质量聚乙二醇（PEG）进行多嵌段共聚，得到PBS／PEG多嵌段共聚物。采用FT-IR、^1H—NMR等方法对产物进行结构表征，同时研究物料配比和偶联剂TDI的用量对共聚物性能的影响及共聚物的吸水率和水解降解行为等。结果表明，PEG的引入使得材料的亲水性显著改善，共聚物的降解速率较纯PBS有大幅度提高。     

环氧基扩链剂对聚丁二酸丁二醇酯流变和结晶行为的影响

通过熔融共混法将环氧基扩链剂和聚丁二酸丁二醇酯(PBS)进行混合扩链.通过旋转流变仪、凝胶渗透色谱、差示扫描量热仪、偏光显微镜等对共混物进行了测试表征.研究发现:PBS经过扩链以后,复数黏度、储能模量和损耗因子得到明显改善,重均分子量和结晶温度显著升高,结晶速率加快,球晶尺寸变小且分布更加均匀,有利于提高PBS的力学和热学性能.另外,扩链后的PBS凝胶含量维持在1％以下.