C.I.分散黄163绿色合成工艺研究

介绍了C.I.分散黄163新的合成方法:以2,6-二氯-4-硝基苯胺为原料,在醇醚溶剂中用亚硝酰硫酸对其进行重氮化,采用萘磺酸稳定剂与之形成复盐,重氮盐以固体形态析出。再将其与N,N-二氰乙基苯胺偶合,得到最终染料产品。对N,N-二氰乙基苯胺预先进行了细化处理,在不加入酸的条件下进行偶合反应,针对偶合组分细化处理条件对偶合反应的影响进行了研究,得到了较好的反应条件。     

阴离子相转移催化重氮偶合反应的研究

研究了十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠和十二烷基磺酸钠3种阴离子表面活性剂作为阴离子相转移催化剂时在重氮偶合反应中的催化性能。以咔唑和二苯胺为偶合组分合成了6种新的偶氮化合物。     

非线性光学偶氮分子的合成和跃迁偶极矩的测定

以对硝基苯胺、苯胺、5 氨基嘧啶和N,N 二羟乙基苯胺为原料通过两步重氮化-偶合反应合成了两种给体-受体型非线性光学偶氮分子,用红外光谱、核磁共振、熔点、紫外光谱进行了表征,测定了分子的跃迁偶极矩,两个化合物的跃迁偶极矩分别为7 12D和8 76D,它们在不同极性溶剂中表现出明显的溶致变色效应,紫外吸收最大位移分别达到20nm和15nm。     

分散深蓝HGL工艺改革取得成果

分散深蓝HGL是分散染料中的大品种,我国每年生产数量达数千吨。它的合成工艺步骤较长,一般由对乙酰胺基苯甲醚经硝化、还原、羟乙基化、酯化,得到2-甲氧基-5-乙酰胺基-N,N-二乙酰氧乙基苯胺,再和2,4-二硝基-6-溴苯胺重氮盐偶合而成。如何提高原染料     

技术市场——含烯丙基的分散染料中间体

以烯丙基取代的胺类为偶合组分合成的分散染料，在染料复配中具有良好的协同效应。如2-甲氧基-5-乙酰氨基-N，N-（二-烯丙基）苯胺与2,4-二硝基-6-溴苯胺重氮盐偶合制得的分散兰，用C.I.分散兰79等复配后得到的兰色分散染料，各项染色性能均佳。以2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺为原料经一步反应可合成上述中间体，反应条件温和，产品纯度＞98％，重量收率＞85％。有少量含盐废水排放。     

合成纤维及其混纺织物用染料的研究(Ⅳ)偶氮型活性分散染料结构与性能的关系

本文合成了以对-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺、2-氨基-6-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯骈噻唑为重氮组分,以不同取代端氨基苯胺为偶合组分的2个系列偶氮型活性分散染料.探讨了这些染料的分子结构与其在涤-棉混纺织物上分配的关系;与染料吸收光谱的关系;与涤、棉两组分上颜色的关系及与染色织物耐晒牢度的关系.     

AlCl3催化邻甲氧基苯胺与丙烯腈加成反应的研究

报道了AlCl3催化邻甲氧基苯胺与丙烯腈发生Michael加成反应合成N-氰乙基-邻甲氧基苯胺、N,N-二氰乙基-邻甲氧基苯胺.结果表明,在60～64 ℃、10%(占邻甲氧基苯胺的摩尔百分数,以下同)无水AlCl3催化下反应12 h,生成N-氰乙基-邻甲氧基苯胺,收率88%;在80～84 ℃、60%无水AlCl3催化下反应16 h,生成N,N-二氰乙基-邻甲氧基苯胺,收率90%.用毛细管气相色谱法对合成的N-氰乙基-邻甲氧基苯胺、N,N-二氰乙基-邻甲氧基苯胺进行了含量的测定,并对其物性和结构进行了表征.     

合成纤维及其混纺织物用染料的研究(Ⅳ)偶氮型活性分散染料结构与性能的关系

本文合成了以对-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺、2-氨基-6-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯骈噻唑为重氮组分,以不同取代端氨基苯胺为偶合组分的2个系列偶氮型活性分散染料.探讨了这些染料的分子结构与其在涤-棉混纺织物上分配的关系;与染料吸收光谱的关系;与涤、棉两组分上颜色的关系及与染色织物耐晒牢度的关系.     

4-硝基-4′-N,N-二(2-羟丙基)氨基偶氮苯的合成与表征

以苯胺、环氧丙烷为原料制备了N,N 二(2 羟丙基)苯胺(NHPPA),然后NHPPA与对硝基苯胺通过重氮偶合反应制备了一种具有推拉电子结构的偶氮化合物4 硝基 4′ N,N 二(2 羟丙基)氨基偶氮苯(NHPA)。用元素分析、核磁共振、红外光谱分析了NHPA的结构,用紫外可见光谱研究了NHPA的吸收特性,在260和400nm附近发现特征吸收峰。并探讨了反应时间以及苯胺与环氧丙烷的量比对N,N 二(2 羟丙基)苯胺产率的影响,发现适宜的反应条件为:n(苯胺)∶n(环氧丙烷)=1 0∶2 3,反应时间为4h,相对于苯胺的产率可达92%。     

2,4-二硝基-6-溴苯胺连续重氮化的工艺研究

采用具有脉冲变径结构的微通道反应器,以2,4-二硝基-6-溴苯胺为原料,质量分数40%NOHSO_4为重氮化试剂,连续合成了2,4-二硝基-6-溴苯胺重氮盐。考察了2,4-二硝基-6-溴苯胺摩尔比、反应温度、98%H_2SO_4用量、停留时间等因素对重氮化反应的影响。通过实验确定较优工艺条件为:2,4-二硝基-6-溴苯胺与40%NOHSO_4摩尔比为1∶1.01,98%H_2SO_4用量为2,4-二硝基-6-溴苯胺2倍,反应温度为70℃,停留时间为250 s。该条件下,2,4-二硝基-6-溴苯胺转化率达99.4%,重氮盐选择性达96.9%。与已报道的间歇工艺相比,连续流工艺大幅缩短了反应时间,提高了重氮盐的纯度,具有一定的工业化应用前景。     

直接法制备黑索今工艺中废水的成分研究及硝解机理分析

为了更好地改进发烟HNO3硝解乌洛托品制备黑索今（RDX）的生产,研究了乌洛托品经发烟HNO3硝解后废水中的副产物,实验选用网状大孔树脂GDX-102吸附废水中的副产物,用二氯甲烷和乙腈（二氯甲烷/乙 腈=90/10）进行洗脱、浓缩,然后采用薄层色谱分离,薄层色谱的展开系统为：丙酮/二氯甲烷/石油醚=1/3/6,分离得到了两种物质,并采用红外光谱、核磁、质谱和元素分析等分析方法对产物进行了结构表征,认定其为1,3,5-三硝基-1,3,5-三氮杂戊烷和1,5-二硝酰氧基-2,4-二硝基-2,4-氮杂戊烷。发烟HNO3硝解乌洛托品,反应复杂,副产物多,本文通过分离得到的两种副产物对其硝解反应的机理进行了分析,乌洛托品先迅速硝解生成乌洛托品二硝酸盐,再迅速硝化形成中间产物黑索今母体和DPT,逐渐生成主要产物RDX和少量HMX,而随着反应的进行,体系的氧化性增强,环状化合物则被破坏断裂成直链化合物生成1,3,5-三硝基-1,3,5-三氮杂戊烷和1,5-二硝酰氧基-2,4-二硝基-2,4-氮杂戊烷。     

5,7-二氯-2-辛基-1H-吲哚的合成研究

以2,4-二氯-6-碘苯胺为原料,通过Sonogashira交叉偶联反应以及环合反应合成5,7-二氯-2-辛基-1H-吲哚,反应总收率为86.8%,该反应条件温和,收率较高,产物立体选择性好,产物结构经1H NMR和MS得到了确证.     

硒催化CO/H2O体系下常压还原合成3-硝基-5-氨基-2,4,6-三甲基苯磺酸的研究

以硒为催化剂、CO为还原剂、水为氢源、无机弱碱为助催化剂、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂,常压下将3,5-二硝基-2,4,6-三甲基苯磺酸还原为3-硝基-5-氨基-2,4,6-三甲基苯磺酸。最优反应条件为:3,5-二硝基-2,4,6-三甲基苯磺酸1. 45 g (5 mmol),无水醋酸钠0. 492 g (6 mmol),DMF 30 m L,水3 m L,在95℃下回流反应5h。产物纯度可达87. 92%。     

2-羟基-4-(5,6-二硝基-1H-苯并[2,3-d]咪唑-2-基)苯甲酸甲酯的 合成探索

以4,5-二硝基邻苯二胺和2-羟基对苯二甲酸单甲酯为起始原料,设计并成功采用一锅法合成出2-羟 基-4-(5,6-二硝基-1H-苯并[2,3-d]咪唑-2-基)苯甲酸甲酯（MHDIB）。以50 mL二乙二醇二甲醚为溶剂,1.5 g的2-羟基对苯二甲酸单甲酯和2.5 g SOCl2在80 ℃反应2 h制2-羟基-4-氯羰基苯甲酸甲酯。室温下快速向反应体系中加入1.56 g 4,5-二硝基邻苯二胺,并于85 ℃反应1 h后加入3.52 g 多聚磷酸,回流反应1 h后水析出粗产品,经乙醇重结晶得到纯度为93.67%的黄色针状产物,产率为17.82%。产物经IR、MS、1H NMR的准确定性和表征,作为AB型新单体的前体可应用于羟基改性PBI纤维即聚2-羟基-1,4-亚苯基-2,6-苯并[2,3-d：5',6'-d']二咪唑（H-PBI）的创新研究。     

麝香体系结晶分离研究

研究了根据酮麝香、1,3-二甲基-2,4-二硝基-5-叔丁基苯晶体生长速度的不同,从对二者均达到饱和的溶液中分离得到1,3-二甲基-2,4-二硝基-5-叔丁基苯晶体的过程,计算了晶体生长速度并进行了实验验证。     

Synthesis of N,N′ -Bis(2, 4-Dinitrobenzofuroxanyl)-3, 5-Dinitro-2, 6-Diaminopyridine

N,N′-Bis(2,4-dinitrobenzofuroxanyl) -3,5-dinitro-2,6-diaminopyridine has been synthesized from 2,6-diaminopyridine and trinitrodichlorobenzene. For this compound, the structure has been determined by elemental analysis, IR,¹HNMR and MS spectroscopies.     

Disperse Dyes Derived from 4-Phenylazo-1-naphthylamine and 4-Phenylazo-5-hydroxy-1-naphthylamine

Application of the Bucherer reaction between 1-naphthol and alky lamines gave a satisfactory synthesis of N-substituted 1-naphthylamines. A method avoiding the use of pressurised reaction vessels, i.e. reaction of 1-naphthol with alkylamines in the presence of zinc chloride and hydrochloric acid, is reported. Coupling of diazotised 6-chloro-2,4-dinitroaniline to the above intermediates affords blue dyes which colour synthetic-polymer fibres in deep shades of generally good fastness to light and sublimation. Similar use as coupling components of 5-hydroxy-1-naphthylamines enables blue dyes to be obtained without the use of trisubstituted anilines as diazo component. Dyes thus derived from 2-chloro-2-nitroaniline absorb at longer wavelength than those from 6-chloro-2,4-dinitroaniline with analogous 1-naphthyl-amine-based couplers. Similar bathochromic shifts are observed in dyes derived from 2-methoxy-1-naphthylamines as coupling components, but these dyes have poor stability. Relationships between colour and dye structure are reported, and the use of 4-amino-1,8-naphthalimides as diazo components was additionally investigated. These give, with N-substituted 1-naphthylamines as coupling components, deep bluish-violet dyes of good fastness properties.     

Combustion of systems containing linear nitramines

This paper reports results from studies of the combustion of 2,4-dinitro-2,4-diazapentane (DNP), 2,4,6-trinitro-2,4,6-triazaheptane, and a ternary mixture containing 43% DNP, 44.5% 2,4-dinitro-2,4-diazahexane, 12.5% 3,5-dinitro-3,5-diazaheptane, and double-base powders containing these nitramines, including combustion catalysts.__________Translated from Fizika Goreniya i Vzryva, Vol. 41, No. 2, pp. 98–107, March–April, 2005.     

替马沙星中间体7-氯-6-氟-1-(2,4-二氟苯基)-1,4-二氢-4-氧-3-喹啉羧酸合成方法的改进

以2,4－二氯－5－氟苯甲酰基乙酸甲酸乙酯为原料,经乙氧亚甲基化、二氟苯胺胺化、环合、水解和脱羰反应对替马沙星中间体7－氯－6－氟－1－（2,4－二氟苯基）－1,4－二氢－4－氧－3－喹啉羧酸的合成方法了改进;反应条件温和,操作容易控制。并在此过程中合成了三种新的中间体化合物4,5和6。     

2,4-二羟基苯乙酮腙类试剂的合成

用间苯二酚合成2,4-二羟基苯乙酮,用苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸甲酯与水合肼反应，合成了苯甲酰肼、对羟基苯乙酮腙类试剂，利用元素分析、红外光谱、紫外光谱等方法确定了它们的结构，并用分光光度法测定了解离常数。