对硝基氟苯及对氟苯胺的合成研究

本研究提出氟苯为原料,混酸作硝化剂制备对硝基氟苯的合成路线。实验研究下反应因素如硝酸化、混酸组成、反应温度、反应时间对产品收纺的影响,并确定最侍反应条件。产品的纯度符合要求,产品的收率均达到９０％以上。此外,也提出对氟苯胺的合成方法。     

偕二硝基乙酸乙酯的合成与表征

以丙二酸二乙酯为起始原料,经水解、脱羧氧化硝化得到标题化合物,并利用红外光谱、核磁共振、质谱等鉴定其结构;初步探讨了脱羧氧化硝化反应历程,优化了反应条件;对二硝基乙酸乙酯合成方法进行了重大改进,发现以NaNO2-98%工业硝酸为硝化剂,具有原料易得、操作简便、收率较高(>65%)、粗品纯度较高(>93%)的优点.     

4—羟基—对—三联苯的合成

以对-三联苯和乙酰氯为原料，合成了4-羟基-对-三联苯。n(对-三联苯）：n(乙酰氯）=1.00:1.25，反应温度为45℃，反应时间5h，经升华提纯，得到4-乙酰基-对-三联苯，收率为76%。在40-50℃，4-乙酰基-对-三联苯经次溴酸钠氧化反应2h，得到4-羟基-对-三联苯，收率为78%，熔点315-316℃。通过核磁谱验证了产品的结构。     

4–硝基咪唑高氯酸盐的合成及表征

利用4–硝基咪唑和高氯酸水溶液反应制得4–硝基咪唑高氯酸盐,培养出该配合物的单晶。通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射等方法对该配合物结构进行了表征。结果表明,该晶体属于正交晶系,空间群为Pca21,晶胞参数a=1.069 4(6)nm,b=0.656 2(4)n m,c=1.0 4 6 6(6)n m,β=9 0.0 0°,V=0.7 3 4 4(7)n m3,Dc=1.931 g/cm3,Z=4,F(000)=432,R1=0.029 2,w R2=0.049 5。该化合物热分解温度为175℃,且对撞击作用、摩擦作用、火焰作用均钝感。     

硝基氟苯及其下游产品的合成与应用

硝基氟苯作为新型医药、农药等的精细化学品中间体,国内外市场对其需求逐年增加,展现出良好的发展前景,其合成原料国产硝基氯化苯质优价廉。建议企业利用国内原料供应优势,加快硝基氟苯及其下游产业链的生产与发展,满足日益增长的市场需求。     

二苄基锡二对硝基苯甲酸酯的合成及表征

以苄基氯和锡粉为原料,n(Sn)∶n(BzCl) =1.0∶1.0的条件下,在乙苯中直接合成二苄基二氯化锡( Bz2 SnCl2),产率达80％以上;以二苄基二氯化锡、对硝基苯甲酸和三乙胺为原料,合成了二苄基锡二对硝基苯甲酸酯[ Bz2 Sn( O2 CPhNO2)2],当n(Bz2 SnCl2)∶n(HOCOPhNO...     

微波辐射下钯催化偶联反应合成对三联苯

以苯基硼酸与对二溴苯为原料,在微波辐射下,以PaCl2(PPh3)2为催化剂,四丁基溴化铵为相转移催化剂及氟化钾和三氧化二铝的参与下,在水／四氢呋喃为介质的非均相体系中,合成了对三联苯,并探讨了辐射功率,时间,相转移催化剂和载体对反应的影响。     

含偶氮苯结构树枝状化合物的合成与表征

以间二苯甲酸为原料,经多步反应合成5-[4-（羟乙氧基苯基）偶氮]-1,3-苯二甲酸;进一步与均苯三甲酰氯反应得到新型含偶氮苯结构树枝状化合物,通过FT—IR、UV—vis和。HNMR对中间体及树枝状产物进行了结构表征。TGA分析显示,5％失重温度为225℃,DSC测得树枝状化合物的玻璃化转变温度（嗜）为95．7℃。     

3,3′,5,5′-四氯-2,2′,4,4′,6,6′-六硝基草酰苯胺的合成

在碱性介质中,草酰氯与间二氯苯胺反应得到3,3′,5,5′-四氯草酰苯胺(Ⅰ),收率78%。Ⅰ在50℃于浓硫酸〔w(H2SO4)=98%〕-发烟硝酸〔w(HNO3)=98%〕中硝化2 h,得到3,3′,5,5′-四氯-2,2′,6,6′-四硝基草酰苯胺(Ⅱ),收率82%。Ⅱ在100℃于发烟硫酸〔w(SO3)=20%〕-发烟硝酸〔w(HNO3)=98%)中硝化8 h,得到目标化合物3,3′,5,5′-四氯-2,2′,4,4′,6,6′-六硝基草酰苯胺(Ⅲ),收率为94.7%。三步总收率为60.6%。通过红外光谱、核磁共振、质谱及元素分析确定了三种化合物的结构。     

咪唑类离子液体的合成与表征

采用溴丁烷与N-甲基咪唑为原料合成了中间体溴化1-丁基-3-甲基咪唑，并通过离子交换反应制备离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐以及1-丁基-3-甲基咪唑四氟鹏酸盐。产物结构经FT-IR和1^HNMR确认，其纯度通过HPLC分析均达到99．0％以上。     

1,3,4-(噁)唑啉类化合物的合成与结构表征

苯甲酰肼在乙醇中,回流条件下,与芳醛和苯乙酮反应得到相应的酰腙(2a～2h),然后再进一步与乙酸酐环合,以良好的收率合成出了1,3,4-卟恶唑啉类衍生物(3a～3h)。通过元素分析,IR,1HNMR和MS对其结构进行表征,并对其裂解途径进行了探讨。     

4,4'-联苯二酚二缩水甘油醚的合成与表征

以4,4'-联苯二酚和环氧氯丙烷为原料两步法合成4,4'-联苯二酚二缩水甘油醚。讨论了催化体系、原料配比、碱用量对产物质量的影响,确定了最佳反应条件为:n(4,4'-联苯二酚)∶n(环氧氯丙烷)=1∶16;n(4,4'-联苯二酚)∶n(NaOH)=1∶3.0,并用红外光谱和核磁共振对产物结构进行表征,同时对产物的分子质量、环氧值、有机氯含量、无机氯含量、熔点进行测定。结果表明,它的分子质量为299.1,环氧值为0.65～0.67,有机氯<40mg/100g、无机氯<20mg/100g、熔程为159.1～160.4℃。     

Synthesis,characterization, and properties of a polyhedral oligomeric octadiphenylsulfonylsilsesquioxane

A novel polyhedral oligomeric octadiphenylsulfonylsilsesquioxane (ODPSS) was synthesized from octaphenylsilsesquioxane and benzenesulfonyl chloride via a Friedel–Crafts reaction with a high yield. ODPSS was identified by Fourier transform infrared spectroscopy, ¹H‐NMR, ¹³C‐NMR, ²⁹Si‐NMR, matrix‐assisted laser desorption/ionization time‐of‐flight mass spectrometry (MALDI–TOF MS), wide‐angle X‐ray diffraction, and elemental analysis to be a kind of polyhedral oligomeric silsesquioxane of a T₈R₈ structure. ODPSS exhibited superior thermal stability according to thermogravimetric analysis. Its initial thermal decomposition temperature (T_onset) was at 491°C in air and 515°C in nitrogen. Thermal and mechanical properties of epoxy resin (EP) composites with ODPSS added were studied by differential scanning calorimetry and tensile testing. The results show that the incorporation of ODPSS at a low loading content not only improved the glass‐transition temperature of the EP composites but also enhanced their tensile strength. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2014 , 131, 40892.     

2-(N-烷基胺甲酰基)-4-甲氧基吡啶的合成与表征

4-氯-2-吡啶甲酸甲酯与异丙胺、正丁胺通过胺解反应,制得相应的取代胺基甲酰基吡啶后,再与甲醇钠通过Wil-liamson合成法,得到标题化合物;详细考察了溶剂、反应温度对反应的影响;产品结构经IR、1HNMR、ESI-MS表征。     

3-羟基-6-O-甲基红霉素的合成

对3-羟基-6-O-甲基红霉素(Ⅳ)的合成进行了研究,可采用3条路线制得。路线1以克拉霉素(Ⅲ)为原料,在稀盐酸中水解脱去克拉定糖制得Ⅳ。该路线中,缩酮化副反应不可避免,w〔半缩酮副产物(Ⅴ)〕=9.3%。该文以克拉霉素的前体2,′4″-O-二(三甲基硅烷基)-6-O-甲基红霉素A 9-O-(1-异丙氧基环己基)肟(Ⅰ)为原料,两步(路线2)或一步(路线3)反应制得Ⅳ。路线2,Ⅳ的总收率为72.8%,w(Ⅳ)=94.8%,w(Ⅴ)<1%;路线3,Ⅳ的收率为81.7%,w(Ⅳ)=93.4%,w(Ⅴ)<1%。这两条路线均可有效地抑制副产物Ⅴ的生成,制得高纯度目标产物Ⅳ,而且都以克拉霉素的前体为原料,可与克拉霉素联产,大大简化了合成工艺,具有产业化前景。     

2,6-二叔丁基对硝基苯酚的合成与表征

以2,6-二叔丁基苯酚为原料,石油醚为溶剂,通过硝化反应合成了抗氧剂中间体2,6-二叔丁基对硝基苯酚,并采用元素分析和红外光谱对其结构进行表征。通过条件实验得出2,6-二叔丁基对硝基苯酚的最佳合成条件为:硝酸浓度为30%,反应原料摩尔比为1∶1.5,反应时间为10 h,此条件下,2,6-二叔丁基对硝基苯酚的产率为81.6%,熔点为156.9~157.8℃。     

间苯三酚的合成及表征

以三硝基甲苯(TNT)为原料,经过氧化、催化氢化、水解等步骤合成间苯三酚。并通过红外、核磁对它的结构进行了确证。考察了氧化剂以及用量、催化剂用量、溶剂、反应温度等对合成间苯三酚的影响。较佳工艺条件:HNO3-KC lO3为氧化剂,氧化剂用量与TNT用量比为2∶1。水-丙酮为催化氢化溶剂,催化剂用量约为反应物的8%,控制温度在60℃,反应2.5 h。水解pH=3~4,反应16~20 h。总收率达到60%,纯度达到98%。