Pd／γ—Al2O3／陶瓷管复合膜反应器的制行及其渗透性能

采用具有微滤级孔径分布的多孔陶瓷管作为膜反应器的基质材料，在其内侧表面上用Ｓｏｌ－Ｇｅｌ技术合成具有超滤级孔径分布的γ－Ａｌ２Ｏ３过渡层膜，再用化学镀法在γ－Ａｌ２Ｏ３膜上制备活性金属Ｐｄ膜，构成Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３／陶瓷管复合膜反应器，实验考察了该反应器对于Ｈ２／Ｃ３Ｈ６气体混合物的渗透性能。     

Ni-Mo-W/γ-Al_2O_3与Ni-Mo/γ-Al_2O_3、Ni-W/γ-Al_2O_3催化剂的减压渣油加氢处理性能比较

以科威特减压渣油为原料,在高压固定床反应器上,对Ｎｉ－Ｍｏ－Ｗ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂和Ｎｉ－Ｍｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３、Ｎｉ－Ｗ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂进行了加氢工艺的性能评价比较试验,用以检验催化加氢性能的反应包括加氢脱硫（ＨＤＳ）、加氢脱氮（ＨＤＮ）、加...     

负载型硫酸铁对烯烃齐聚催化作用的研究 Ⅱ.Fe_2(SO_4)_3/γ-Al_2O_3对1-丁烯齐聚反应催化作用的考察

通过Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３对１－丁烯齐聚反应催化性能的考察，发现该催化剂在温和的条件下对１－丁烯齐聚反应具有高的催化活性和二聚物、三聚物选择性。氨不可逆吸附测定及ＮａＯＨ中毒试验结果表明，Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上１－丁烯齐聚反应是以酸催化机理进行的。通过与ＦｅＣｌ３／γ－Ａｌ２Ｏ３及ＳＯ２－４／γ－Ａｌ２Ｏ３催化１－丁烯齐聚反应的对比，进一步肯定了ＳＯ２－４及其与γ－Ａｌ２Ｏ３相互作用对产生新的酸中心有重要的作用。     

超细Pd／Al_2O_3催化剂及其对乙炔选择加氢催化性能研究

用超临界干燥方法制备超细Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３催化剂，研究了制备方法、表面物性、活性组分的化学态及乙炔选择加氢反应催化活性。表明超细Ａｌ２Ｏ３担体为短纤维状，Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的结构特征是高比表面、大孔径和低表面酸性。Ｐｄ与担体有强相互作用，呈Ｐｄ４＋态。与工业催化剂（Ｃ３１－Ａ）相比它具有更高的乙炔加氢催化活性和选择性     

负载型硫酸铁对烯烃齐聚催化作用的研究：II.Fe2（SO4）3／γ …

通过Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３对１－丁烯齐聚反应催化性能的考察，发现该催化剂在温和的条件下对１－丁烯齐聚反应具有高的催化活性和二聚物、三聚物选择性。氨不可逆吸附测定及ＮａＯＨ中毒试验结果表明，Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上１－丁烯齐聚反应是酸催化机理进行的。通过与ＦｅＣｌ３／γ－Ａｌ２Ｏ３及ＳＯ４＾２－／γ－Ａｌ２Ｏ３催化１－丁烯齐聚反应的对比，进一步肯定了ＳＯ４＾２－及其与γ     

硫酸铁—硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究：Ⅱ.Fe（2／ …

在前文所述研究工作的基础上,进一步探讨了烯烃叠合催化剂Ｆｅ（２／３）ｘＮｉ１－ｘＳｏ４－Ｐ２Ｏ５／γ－Ａｌ２Ｏ３的制备方法,结果表明,将一定配比的Ｆｅ２（ＳＯ）３,ＮｉＳｏ４及ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４和Ｈ３ＰＯ４的水溶液用共浸法浸渍在孔径为９．６ｎｍ的载体γ－Ａｌ２Ｏ３上,在晨还原性气氛中、４５０℃下焙烧４ｈ,所得催化人有很高的活性放良好的稳定性     

非氧条件下CH_4选择还原NO催化反应的性能

研究了不同载体、不同浸渍液制备的Ｐｄ催化剂对ＣＨ４还原ＮＯ的催化性能。结果表明，γ－Ａｌ２Ｏ３基催化剂在较温和的反应温度下（３５０—４００℃），具有较高的反应活性和Ｎ２选择性。而Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３－ＺＳＭ－５催化剂在相对较高的反应温度下（４００—５００℃），显示出较高的ＮＯ转化率和Ｎ２选择性。不同的浸渍液和催化剂预处理气体，对催化剂的性能产生不同程度的影     

Pd／Al_2O_3催化剂物性对C_4馏份选择加氢性能的影响

考查了用浸渍法制备的Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３系列加氢催化剂的比表面、Ｐｄ含量、Ｐｄ在载体上的分散度及催化剂的孔径分布与Ｃ４馏份选择加氢反应性能的关系。采用微型催化反应器对Ｃ４馏份选择加氢的主要工艺条件进行了试验。结果表明，载体Ａｌ２Ｏ３在适当的温度下焙烧，使比表面约为１１０—１１５ｍ２／ｇ，控制Ｐｄ含量在０．１％—０．３％（ｍ），活性前身物ＰｄＣｌ２在４００—４５０℃分解８ｈ后用Ｈ２还原。制备成的催化剂，得到了较满意的Ｐｄ分散度和孔结构。在较佳的工艺条件（温度：３０—４０℃；压力：０．７—０．８ＭＰａ；Ｈ２／炔摩尔比：４—６；液体空速：１５ｈ－１）下，对上述催化剂进行评价，反应产物中总炔烃含量＜２０×１０－６，丁二烯损失＜３％。     

Pd－Cu／Al_2O_3双金属及其单金属催化剂的TPR特性

采用程序升温还原技术研究Ｐｄ－Ｃｕ／Ａｌ＿２Ｏ＿３双金属及其单金属催化剂的还原特性以及热处理气氛和温度对Ｐｄ－Ｃｕ／Ａｌ＿２Ｏ＿３双金属催化剂还原性能的影响。发现不同金属负载量的Ｐｄ／Ａｌ＿２Ｏ＿３和Ｃｕ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂的还原性能有明显的差异，Ｐｄ－Ｃｕ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂的ＴＰＲ峰形和峰位与相应的单金属催化剂的ＴＰＲ曲线亦有明显的差异，其还原峰位发生位移。同时还发现热处理气氛对Ｐｄ－Ｃｕ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂的还原性能有明显的影响。讨论了负载于Ａｌ＿２Ｏ＿３载体上的Ｐｄ－Ｃｕ双金属及其单金属催化剂在还原过程中金属与载体、金属与金属间的相互作用以及热处理条件对其还原性能的影响。     

负载型硫酸铁对烯烃齐聚催化作用的研究 Ⅳ.不同方法制备的 Fe_2(SO_4)_3/γ-Al_2O_3 的丙烯齐聚反应的考察

考察了不同方法制备的Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｆｅ２Ｏ３Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对丙烯齐聚反应的催化性能。结果表明，Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３的制备方法对催化剂的催化活性有很大的影响。与直接将Ｆｅ２（ＳＯ４）３担载于γ－Ａｌ２Ｏ３上的制备方法相比，先担载Ｆｅ（ＮＯ３）３于γ－Ａｌ２Ｏ３上，焙烧后再担载（ＮＨ４）２ＳＯ４，再焙烧；或先用氨水将Ｆｅ２（ＳＯ４）３溶液调至ｐＨ＝１．２后形成胶体、再担载于γ－Ａｌ２Ｏ３上制备的Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的活性都有明显的提高，这些催化剂表现出更强的酸性。用铝胶替代γ－Ａｌ２Ｏ３浸渍于Ｆｅ２（ＳＯ４）３溶液中，焙烧后制得的Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３也表现出较高的活性，其酸量增大。当Ｆｅ２Ｏ３Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中Ｆｅ２Ｏ３与Ｆｅ２Ｏ（ＳＯ４）３的Ｆｅ原子比为１５、１２、１１时，催化剂表现出较高的丙烯齐聚催化活性。此类催化剂上出现超强酸中心。强酸中心的增强归于Ｆｅ２Ｏ３与ＳＯ２－４的相互作用。     

负载型Pd-CuO/γ-Al_2O_3双金属催化剂上O_2-TPD-MS的特性

运用ＸＲＤ、ＴＰＤ－ＭＳ及色谱－微反流动法等手段，研究了Ｐｄ－ＣｕＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３双金属催化剂物相结构、表面氧性能及对催化活性的影响。结果表明，双金属催化剂中由于Ｐｄ－ＣｕＯ间的相互作用，使催化剂活性组份的表面分散状态发生了变化。研究还表明不同的Ｐｄ／ＣｕＯ比对ＣＯ和ＣＨ４的氧化具有不同的活性，可通过调变活性组份含量比，改善催化剂上氧的吸、脱附行为，从而起到提高活性的作用。     

MgO对γ－Al_2O_3结构稳定性及负载Pt－Pd催化剂氧化性能的影响

考察了添加ＭｇＯ对γ－Ａｌ＿３Ｏ＿３结构稳定性及负截Ｐｔ－Ｐｄ催化剂氧化性能的影响。结果表明，添加ＭｇＯ使γ－Ａｌ＿３Ｏ＿３在高温下能保持较好的结构稳定性，并在一定程度上阻止了γ－Ａｌ＿３Ｏ＿３的烧结，提高其耐热性。ＭｇＯ的引人使Ｐｔ－Ｐｄ／γ－Ａｌ＿３Ｏ＿３催化剂对正己烷的氧化活性有明显的提高，对苯和正丁醇的氧化活性有一定程度的提高。     

Ru/Al_2O_3改性膜高温气体渗透选择性研究

利用自制Ａｌ２Ｏ３微孔膜及Ｒｕ／Ａｌ２Ｏ３改性膜,在常温及５２３～８２３Ｋ范围内对Ｈ２、Ｎ２、ＣＯ２和ＣＨ４的透过膜渗透选择性进行了考察,实验发现,微孔Ａｌ２Ｏ３中Ｈ２、Ｎ２、ＣＯ２和ＣＨ４４种气体及Ｒｕ／Ａｌ２Ｏ３改性膜中的Ｎ２和ＣＨ４两种气体,均主要表现为努森扩散;Ｒｕ／Ａｌ２Ｏ３改性膜对Ｈ２、ＣＯ２有促表面流作用,且随着温度的升高表面流份额增大,在７２３Ｋ时达到最大值,使Ｈ２／Ｎ２分离因子突破努森扩散理想分离因子限制。实验测定Ｈ２和ＣＯ２在Ｒｕ／Ａｌ２Ｏ３改性膜上的平均吸附热分别为３１和３６ｋＪ／ｍｏｌ,属于弱化学吸附,具有产生表面流的能力。     

Sol－Gel法制备γ－Al_2O_3膜及其分离H_2／N_2气体特性的研究

溶胶－凝胶法是制备无机膜的一种重要方法，利用这种方法可以合成孔径为几纳米、孔分布狭窄的多孔陶瓷复合膜。本研究以异丙醇铝为原料，采用Ｓｏｌ－Ｇｅｌ法在微滤级的基质陶瓷管上制备了无裂纹的超滤级γ－Ａｌ２Ｏ３膜。通过气体渗透法测定了平均孔径和孔径分布。结果表明，这种复合膜管平均孔径为１．７７ｎｍ，孔隙率为４０．３％。考察了溶胶性质对成膜结构的影响，比较了基质管与复合膜管的气体渗透性能，研究了进料氢浓度和总流量对透氢过程的影响。发现透氢率和渗透通量与涂膜次数成反比，而氢气的渗透选择性却大大提高了。     

乙苯脱氢多孔膜反应器的研究

采用管形结构的填充床纳滤不对称γ－Ａｌ２Ｏ３／α－Ａｌ２Ｏ３膜反应器，考察了膜反应器的操作条件：进样速度、吹气流量、水和乙苯摩尔比和反应温度等对转化率和苯乙烯选择性的影响。结果表明，膜反应器中乙苯脱氢转化率以及苯乙烯选择性均高于相同操作条件下填充床反应器中的值，转化率平均提高约４．５％，苯乙烯选择性约２％左右。试验还表明，降低进样速度，提高乙苯和水的比例或提高吹气速率均可提高膜反应器中乙苯转化率，同时可保持选择性基本不变。并且用动态毛细凝聚法和扫描电子显微镜研究了纳滤膜反应前后的稳定性。结果表明，膜的Ｋｅｌｖｉｎ孔径在反应前后有明显变化。     

ZrO_2／γ－Al_2O_3复合载体的制备及ZrO_2在γ－Al_2O_3表面

以ＺｒＣｌ４和γ－Ａｌ２Ｏ２为原料，采用升华－吸附－水解法制得ＺｒＯ２／γ－Ａｌ２Ｏ３复合载体。用ＸＲＤ、ＸＰＳ和ＴＥＭ等技术研究了ＺｒＯ２在γ－Ａｌ２Ｏ２表面上的分散状态。结果表明，ＺｒＯ２在γ－Ａｌ２Ｏ２表面有一分散阈值（０．０６２ｇＺｒＯ２／１００ｍ２γ－Ａｌ２Ｏ３）；当ＺｒＯ３含量低于该阈值时，它以单层或工单层形式存在，当含量高于该阈值时，出现ＺｒＯ２晶相；来发现有体相化合物生成。用升华－吸附－水解法制备复合载体克服了ＺｒＯ２因熔点高难以直接分散的动力学上的困难。     

磷改性γ—Al2O3的酸性调变和积炭行为

用磷酸氢二铵水溶液与γ－Ａｌ２Ｏ３进行反应制得磷改性的γ－Ａｌ２Ｏ３用ＴＧ－ＴＰＤ技术测得含磷γ－Ａｌ２Ｏ３的酸性，用热重法以正庚烷裂化反应观测其积炭行为。研究结果表明，磷对γ－Ａｌ２Ｏ３的改性可以有效地调变表面酸量和酸强度分布；当γ－Ａｌ２Ｏ３中的磷含量在０．７５％时，烃裂化的积炭速率处于最低点。     

正交实验法优化多级孔γ－Ａｌ２Ｏ３ 制备工艺条件

以Ａｌ２（ＳＯ４）３ 为铝源,以ＮＨ４ＨＣＯ３ 为沉淀剂,采用正交实验共沉淀法,以产物的堆积密度和孔体积为考察指标,优化了反应温度等４项制备工艺条件并表征了多级孔（２～５０ｎｍ介孔,大于５０ｎｍ大孔）γ－Ａｌ２Ｏ３ 的结构。结果表明,在ｎ（ＮＨ４ＨＣＯ３）／ｎ（Ａｌ）为５,分散剂（ＰＥＧ２０００）用量为１５％,ｐＨ值为８．５,反应温度为８５℃的最佳工艺条件下,可制得比表面积为２８４．４５ｍ２／ｇ,孔体积为１．８３ｃｍ３／且具有多级孔分布的γ－Ａｌ２Ｏ３。表征结果显示,一、二次γ－Ａｌ２Ｏ３ 粒子形貌分别为纤维状、絮状。     

CH_4/CO_2重整制合成气Co催化剂上积炭的XPS/AES、TEM和XRD表征

用ＸＰＳ／ＡＥＳ、ＴＥＭ和ＸＲＤ技术对ＣＨ４／ＣＯ２重整制合成气负载型Ｃｏ金属催化剂表面积炭的组成和形貌进行了表征。通过对不同气体处理的１６．０％（ｍａｓ）Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂表面积炭进行ＸＰＳ／ＡＥＳ组成分析发现，金属碳化物碳（Ｂ．Ｅ．２８２．５ｅＶ）是重整反应中与ＣＯ２作用生成ＣＯ的活性碳物种。这种活性金属碳化物碳还可进一步转化为惰性的丝状碳和石墨碳。ＴＥＭ和ＸＲＤ分析结果表明，催化剂上生成丝状碳数量顺序为：１６％Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３＞＞９％Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３～９％Ｃｏ－Ｃａ／γ－Ａｌ２Ｏ３（ｍ（Ｃａ）∶ｍ（Ａｌ）＝１∶１）。这与相应催化剂上Ｃｏ微晶晶粒尺寸大小顺序（３０ｎｍ＞１５ｎｍ＞９ｎｍ）有一定的对应关系。作者认为，通过提高金属Ｃｏ微晶在催化剂表面的分散度和稳定性，可以有效地抑制丝状碳的生成。     

Pt、Pd及其双金属催化剂表面氧性能与催化活性的研究

用ＴＰＤ－ＭＳ及ＣＯ氧化活性测定等方法研究了Ｐｔ／Ａｌ＿２Ｏ＿３、ｐｄ／Ａｌ＿２Ｏ＿３及Ｐｔ－Ｐｄ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂上表面氧的脱出－恢复性能及催化活性。结果表明，Ｐｔ、Ｐｄ单金属催化剂上的表面氧随金属负载量增加，氧脱附峰面积增大，起脱温度降低，催化氧化活性提高。双金属催化剂上的表面氧性质与单金属催化剂的不同，两种金属间可能发生相互作用，促进各自的氧化还原性能：随Ｐｄ／Ｐｔ比增加，脱附峰面积明显增大，催化活性也提高，催化活性与催化剂表面氧吸脱附性能有密切的联系。