稀土铕,铽β-二酮配合物的合成与发光性能

采用Claisen缩合反应合成了一种新型的β-二酮化合物1-(4-溴苯)-3-苯基丙烷-1,3-二酮(L),并以其为第一配体,邻菲罗啉(phen)为第二配体,合成出新型稀土铕,铽二元及三元配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱对合成的配体及配合物进行了表征。元素分析确定了配合物的组成。红外光谱的分析表明第一配体L中的氧原子以及第二配体phen中的氮原子与稀土离子进行了配位。紫外光谱表明第一配体L为能量的给体,第二配体phen起协同作用。通过荧光光谱研究了配合物的发光性质,结果显示三元配合物的发光强度大于二元配合物,三元配合物Eu(L)3phen表现出Eu3+的特征发射,在593,615,653,701 nm处的发射峰分别归属于Eu3+的5D0→7Fj(j=1,2,3,4)能级间的跃迁,并且以位于615 nm处的5D0→7F2电子跃迁所发出的荧光强度最大;而铽配合物中并没有出现Tb3+的特征发射。进一步的研究表明,这是由于配体L的最低三重态能级较适合Eu3+的发射能级,配体L吸收的能量可以有效的通过Antenna效应传递给稀土中心离子,使得三元配合物Eu(L)3phen的发光强度较大。     

二茂铁甲酸稀土配合物的合成与表征

本文用稀土高氯酸盐ＲＥ（ＣｌＯ＿４）＿３·ｎＨ＿２Ｏ（ｎ＝８或９）与二茂铁甲酸钠盐ＮａＬ在无水乙醇中反应，合成了四种新的稀土配合物。通过元素分析、红外光谱、ＴＧ－ＤＴＡ分析和ｘ射线粉末衍射分析等手段研究了配合物的性质，确定这些配合物的组成为［ＲＥＬ＿３（Ｈ＿２Ｏ）＿２］·ｎＨ＿２Ｏ（式中ＲＥ为Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｙ、ｎ＝２或），配体羧基以双齿配位。ＲＥ的配位数为８。     

稀土二茂铁甲酸配合物的XPS研究

本文对二茂铁甲酸作为配体与十四种稀土元素形成的配合物进行了ＸＰＳ谱测定，讨论了它们的组成及Ｌｎ４ｄ５／２、Ｏｌｓ、Ｃｌｓ、Ｆｅ２ｐｌ／２、Ｆｅ２ｐ３／２谱和伴峰现象，说明了配合物形成过程中稀土化合物的电子结构变化和成键情况，配合物的组成为：［η５Ｃ５Ｈ５Ｆｅη５Ｃ５Ｈ４ＣＯＯ］３Ｌｎ·Ｈ２Ｏ，（Ｌｎ＝Ｌａ～Ｌｕ，Ｐｍ除外）。     

二茂铁基β-二酮、丙烯酸、铕,三元稀土配合物的合成及荧光性能研究

通过乙酰基二茂铁分别与苯甲酸乙酯、对甲基苯甲酸乙酯的克莱森缩合反应,合成两种二茂铁基β-二酮化合物,并与丙烯酸、铕(Ⅲ)合成两种三元稀土配合物,采用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱等表征手段,对新化合物的组成和结构进行了测定;用荧光分光光度法对三元稀土配合物的荧光性质进行了研究,发现铕三元稀土配合物发生了荧光猝灭,分析了荧光猝灭的原因.     

β-二酮(HFPP)、邻菲罗啉分别与铕和铽三元配合物的合成及发光性能研究

1-(2-呋喃基)-3-(p-苯乙炔基苯基)-1,3-丙二酮(HFPP)、邻菲罗啉(Phen)分别与Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)反应, 合成两个新的三元稀土配合物:Eu(FPP)3Phen和Tb(FPP)3Phen,通过红外光谱、化学分析、元素分析对三元稀土配合物的组成和结构进行了表征.研究了配合物的荧光性质,并通过量子化学计算对实验结果进行了解释.     

二茂铁亚甲硫基乙酸与稀土配合物的合成与表征

本文以氯化稀土ＲＥＣｌ３·ｎＨ２Ｏ（ｎ＝６）与二茂铁亚甲硫基乙酸钠Ｌ（Ｌ＝ＦｃＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯＯＮａ）在无水乙醇中反应，合成了镧、钕、钐、铒四种新的配合物。通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱、差热－热重等手段对配合物进行了研究，确定了配合物的组成为［ＲＥＬ３］·ｎＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｒ，ｎ＝１或４）。配合物中配体的羟基以双齿螯合形式与稀土配位，硫也参与配位，配合物可能的配位数为９。     

稀土与PMBP和茚三酮三元配合物的研究

以１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰基吡唑啉酮－５（ＨＰＭＢＰ）为第一配体，茚三酮（Ｎｉｎ）为第二配体，合成了三种未见文献报道具有组成为Ｌｎ（ＰＭＢＰ）＿３·Ｎｉｎ·３Ｈ＿２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｎｄ、Ｇｄ）的稀土配合物。用元素分析、摩尔电导、紫外可见光谱、红外光谱、差热－热重谱、￣１Ｈ核磁共振谱和ｘ－射线粉末衍射对配合物进行了表征。     

稀土(钇、镝)与β-丙氨酸配合物的合成、表征及晶体结构

合成了Y和Dy与β-丙氨酸的配合物,并测定了其晶体结构,配合物组成为{[Ln2(β-ala)6(H2O)4](ClO4)6·H2O}n(Ln=Y(1)、Dy(2)),配合物均属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为:(1):a=1.2903(3)nm,b=2.1667(4)nm,c=0.92100(18)nm,α=98.73(3)°,β=97.02(3)°,γ=76.89(3)°,V=2.4683(3)nm3,Z=2,Dc=1.881mg·m-3;(2):a=0.9222(2)nm,b=1.2875(3)nm,c=2.1634(5)nm,α=77.01(2)°,β=81.21(2)°,γ=82.89(2)°,V=2.4629(10)nm3,Z=2,Dc=2.082mg·m-3,两个配合物具有类似的晶体结构,均为无限链状分子,Ln( )离子为九配位的单帽四方反棱柱配位多面体。     

新型钐、镝三元配合物的合成、发光性能及理论研究

利用β-二酮配体:1-(2-呋喃基)-3-(p-苯乙炔基苯基)-1,3-丙二酮(HFPP)、邻菲罗啉(phen)分别与Sm(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)反应,生成了两个新的三元稀土配合物:Sm(FPP)3phen和Dy(FPP)3phen。用红外光谱、化学分析、元素分析及热重分析对它们的组成和结构进行了表征。室温下,在紫外光激发下Sm(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)的配合物表现出中心离子的特征荧光发射,发现β-二酮配体对配合物的荧光有一定影响,通过量子化学计算从理论上对实验结果进行了解释。     

四种新型β-二酮和钇的配合物的合成及性质研究

合成了4种β—二酮:乙酰丙酮(HAA),三氟乙酰丙酮(HTTA),苯甲酰丙酮(HBA),二苯甲酰丙酮(HDBA)与钇( )的配合物,并测定了它们的配位数和稳定常数,结果显示这四种配合物的配位数均是3;它们的稳定顺序为:Y(AA)3>Y(BA)3>Y(DBA)3>Y(TTA)3。     

稀土-铜-稀土异三核配合物的合成与表征

合成了三种新的异三核配合物，其组成为｛Ｌｎ２（ｂｐｙ）４［Ｃｕ（ｏｐｂａ）］（ＣｌＯ４）２｝（ＣｌＯ４）２。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热热重及摩尔电导分析等手段表征了配合物。     

新型铽、铕、钐和配体β-二酮、4,5,9,14-四氮-二苯并蒽配合物的合成、表征、性质研究

利用配体1-(p-苯乙炔基苯基)-1,3-丁二酮(HPB)、4,5,9,14-四氮-二苯并蒽(DPPZ)分别与Tb(III)、Eu(III)和Sm(III)反应,合成了三个新的稀土配合物:Tb(PB)3DPPZ、Eu(PB)3DPPZ和Sm(PB)3DPPZ,通过红外光谱、化学分析、元素分析和热重分析确定了化合物的结构。研究了系列化合物在固态时的发光性质,发现Eu(PB)3DPPZ的荧光发射强度最强且发射谱线很窄,有望用于红色高亮度发光材料。     

吡啶甲酰三氟丙酮稀土配合物的合成、表征和荧光性能研究

以稀土氯化物和吡啶甲酰三氟丙酮(NTA)为原料,在乙醇溶液中合成了四个新的无水二元稀土配合物RE(NTA)3 (RE = Sm,Eu,Tb,Dy).采用元素分析,UV和IR光谱法,推测了稀土配合物的组成和结构.利用TG-DTA方法,分析了稀土配合物的热稳定性.荧光光谱测定结果表明,吡啶甲酰三氟丙酮(NTA)是稀土的良好配体,能强烈敏化Sm(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)发光,但与Tb(Ⅲ)和 Dy(Ⅲ)的能级匹配性差,只能发射β-二酮配体的荧光.     

1′-庚基二茂铁异羟肟酸稀土螯合物的合成与表征

以二茂铁甲酸为原料,经过一系列反应合成了1′-庚基二茂铁异羟肟酸,并以其为配体与三价稀土氯化物反应合成了十四种新的螯合物.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和紫外-可见光谱对配体和所有螯合物的结构进行了表征.     

含σ-萘基二茂稀土有机配合物的合成及表征

为了研究萘基以σ键同稀土金属配位的特点与性质,用α-萘锂与二茂稀土一氯化物反应,合成了六个新型含σ键的萘基二茂稀土有机配合物C10H7LnCp2(Cp=η5-C5H5,Ln=Yb,Ho,Dy,Tb,Gd,Sm)。对配合物进行了元素分析、红外及质谱表征,发现它们在空气中不稳定,轻稀土配合物存在歧化现象。     

间溴苯甲酸稀土配合物的合成与性质

用氯化稀土与间溴苯甲酸铵在乙醇中反应,合成了Sm、Eu、Tb和Dy的4种新的二元固态配合物,由元素分析确定其组成为RE(m-BrC_6H_5COO)_3。通过摩尔电导、IR、UV、荧光光谱和x射线粉末衍射等方法研究了配合物的有关性质。     

二茂铁甲酰腙稀土配合物的合成与表征

用二茂铁甲酰腙与稀土金属 ( )氯化物反应 ,合成了一系列配合物 ,进行了元素分析、IR、1 HNMR、质谱、电化学性质分析、摩尔电导率及荧光光谱表征 ,确定了配合物的组成 [L n(HL) 3 Cl3 · n H2 O]和可能的配位方式。分析表明配合物中配体以酮式与稀土金属离子配位 ;电导率测定结果说明配合物为非电解质 ;电化学性质分析表明配合物中三个单取代的二茂铁基所处的化学环境相同 ;荧光光谱测定结果表明配合物中没有稀土金属离子 f- f轨道间跃迁的特征光谱。     

HPMαFP及二苯亚砜稀土(Ⅲ)混配配合物的合成与性质研究

首次合成了13种RE(PMαFP)_3·(DPSO)_2型混配配合物,其中RE为La、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu,HPMaFP为1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5,DPSO为二苯亚砜。通过元素分析,红外光谱、紫外光谱、差热—热量分析、X射线粉末衍射分析、孽尔电导等分析测试手段,研究了这些配合物的组成结构和性质。     

双水杨醛二亚胺乙二烯与稀土配合物的合成与表征

合成了镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆和钇等硝酸盐与双水杨醛二亚胺乙二烯八种固体配合物。通过化学元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱、差热热重分析、Ｘ－射线粉末衍射及摩尔电导等分析测试，对配合物的组成性质进行了研究。     

水溶性稀土卟啉配合物的合成及应用性质研究

用固相法合成了水溶性卟啉配合物[LnTPPS4(C3H4N2)2]·3H2O(Ln=Gd,Dy,Tm,Yb),并对它们进行了配合物-氯铂酸钾-三氯化钛三组分体系的光敏催化性能研究。