含三苯基磷结构双酚A型聚芳醚酮的合成与表征

以环丁砜为溶剂,由双（4-（对氟苯甲酰基）苯基）苯基氧化膦和双酚A通过亲核缩聚反应合成了主链含磷聚芳醚酮。采用红外光谱和核磁共振等方法对产品的结构进行了表征,研究了磷基团的引入对聚芳醚酮的电性能、力学性能、耐热性、阻燃性和溶解性的影响。结果表明,磷基团的引入对聚芳醚酮的阻燃性能起到了较明显的提高作用,降低了聚合物分子链的规整性,减小了分子间的相互作用,改善了聚芳醚酮的溶解性能,使其在室温下可溶于CH2Cl2,CHCl3等多种极性溶剂。     

亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的合成及其晶体结构

由2,4-二叔丁基酚与PCl3在二甲苯溶剂中反应合成了亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯,其分子式为C42H63O3P.通过Nonius CAD4型X-射线衍射仪检测,其晶体结构测定结果如下:该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,a=1.329 9(3)nm,b=1.350 3(3)nm,c=1.385 2(3)nm,α=112.20(3)°,β=104.66(3)°,γ=102.31(3)°,Dc=1.027 g/cm3,Z=2,F(000)=708,μ=0.098 mm-1,最终偏差因子分别为R=0.096 5,wR=0.245 0.X-射线衍射分析表明,分子内部分相邻原子间形成C—H…O氢键.     

3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯合成工艺改进

3- ( 3,5 -二叔丁基 - 4-羟基苯基 )丙酸十八碳醇酯 (抗氧剂 1 0 76)是以 3- ( 3,5 -二叔丁基 - 4-羟基苯基 )丙酸甲酯、十八碳醇为原料 ,以二辛基氧化锡为催化剂 ,在二甲苯溶剂中合成的。利用正交实验研究了影响反应的因素 ,如原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等 ,从而确定了最佳反应条件。最佳工艺条件为 :原料配比为 n[3- ( 3,5 -二叔丁基 - 4-羟基苯基 )丙酸甲酯 ]∶n(十八碳醇 )=1∶ 1 ,催化剂二辛基氧化锡用量为 3- ( 3,5 -二叔丁基 - 4-羧基苯基 )丙酸甲酯的 1 .5 % (质量分数 ) ,于 1 30～ 1 35°C反应 4h,收率可达 97%以上 ,且后处理简单。产品经红外光谱及熔点分析 ,可确定该产品为目标产品     

β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯的合成研究

以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯为原料,通过水解反应和酰氯合成反应合成了抗氧剂中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯。对酰氯合成条件进行了研究,得出优惠反应条件为:以氯仿作溶剂、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸0.02mol、二氯亚砜0.054mol、反应温度50℃、反应时间5h,优惠条件下产品的收率为98.9%。     

双酚A型聚芳酯结构和性能调控

为了调控双酚A型聚芳酯(PAR)及其薄膜结构和性能,改变间苯二甲酰氯(IPC)、对苯二甲酰氯(TPC)的投料比,与双酚A(BPA)通过相转移界面缩聚法制得系列双酚A型PAR树脂。其中,全对位、近全对位及全间位PAR为结晶型聚合物。当IPC、TPC投料量越接近时,聚合物的结晶度越低,溶解性、耐热性越好。同时,其对应聚合物薄膜的力学强度、透明度越高,介电常数越低。当IPC、TPC投料比在4∶6至6∶4之间时,聚合物薄膜的拉伸强度在60 MPa左右,400 nm处可见光透过率均达86%以上,1 MHz观测频率下的介电常数低于2.43,应用前景广阔。     

苯基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯的合成

以苯基丙二酸二乙酯、N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚为主要原料,合成了紫外线吸收剂苯基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯。重点考察了苯基丙二酸二乙酯和N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇的酯交换反应、苯基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯与4-羟基-3,5-二叔丁基苄基氯的烃基化反应。结果表明,微纳米碳酸钾具有较好的催化作用,产品总收率达到80%。化合物的结构通过1HNMR和13CNMR进行了表征。     

超低介电常数聚芳酯薄膜的制备及其性能研究

为制备超低介电常数的聚芳酯薄膜,以双酚A(BPA)、对苯二甲酰氯(TPC)和间苯二甲酰氯(IPC)为单体用界面聚合法合成无定形聚芳酯(a-PAR);并采用相分离法制备多孔聚芳酯薄膜;采用扫描电子显微镜、差示扫描量热仪和万能材料试验机等探讨了凝固浴组成对多孔膜结构及其性能的影响。结果表明多孔膜的孔隙率随凝固浴中水含量的上升而提高,其介电常数发生显著下降(最低可达1.27),同时伴随着薄膜力学性能的下降。控制凝固浴组成可调节聚芳酯薄膜的孔隙率,从而制备具有一定力学强度的超低介电常数聚芳酯薄膜。当凝固浴中水含量为20%时,薄膜的拉伸强度为13.0 MPa,弹性模量为0.29 GPa,玻璃化转变温度为198.1℃,介电常数为1.51,综合性能最佳。     

常压法合成三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯(抗氧剂3114)

以2,6-二叔丁基苯酚、三聚氰酸及多聚甲醛为原料,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,六次甲基四胺(HMTA)为催化剂在常压下经一步反应合成了抗氧剂3114。研究了影响反应的因素,优化了反应条件。反应的最优条件是:原料配比为n(三聚氰酸)∶n(2,6-二叔丁基苯酚)∶n(多聚甲醛)=1.000∶3.750∶4.125,催化剂用量0.10 g;溶剂DMF 30 mL;于120℃反应4 h,收率为95.47%。并对产品进行了红外表征、熔点测定、元素分析及透光率测定。     

新型双酚A衍生物在热敏记录材料中的应用

采用新型双酚A衍生物1,1-二(4-羟苯基)-1-苯基乙烷(Ph-BPA)作为显色剂,用于热敏记录材料中。通过与显色剂D-8比较,讨论了Ph-BPA对热敏涂层耐温湿性的影响。试验结果表明:Ph-BPA可使热敏涂层饱和发色的光密度所需温度明显提高;在高温高湿条件下,减少了热敏涂层发色部分的底色发灰;同时热敏涂层具有良好的耐水性、防褪色性,热敏涂层发色后浸入水中24 h,图像保留率达95.5%。     

四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的合成

选择有机锌为催化剂,研究了3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸甲酯(MPC)和季戊四醇(PE)制备抗氧剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)的酯交换反应,确定较佳的反应条件,即n(MPC)∶n(PE)=4.3∶1、反应温度190℃、反应时间10h和催化剂w(MPC)=3.3%。在上述条件下,产物收率和质量分数分别超过89%和99.5%,并采用FT-IR对所得产物的结构进行了验证。     

碳酸二（4-氨基苯基）酯的合成与表征

以Pd／C为催化剂,甲酸铵为氢给予体,75％（质量分数）甲醇为溶剂,碳酸二（4-硝基苯基）酯为原料,在常压下转移氢化合成了碳酸二（4-氨基苯基）酯。氢化条件温和,后处理简单,没有污染。并用红外、氢核磁谱图表征了该化合物。     

3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚的合成及抗氧化性能研究

以2,6-二叔丁基苯酚和多聚甲醛为原料,在甲醇溶液中用二乙胺作催化剂合成3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚。通过正交实验,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、压力对其收率的影响,结果表明,催化剂用量为m(二乙胺)∶m(2,6-二叔丁基苯酚)=6%,反应温度100℃,反应时间6h,压力0.6MPa时,此条件下,收率为88.98%。采用DPPH法考察了3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚对DPPH·的清除能力,结果表明,3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚对DPPH·具有良好的清除活性,清除率随着3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚浓度的增大而增大,随着清除时间的延长先增大后趋于稳定。在该实验条件下,其抗氧化性能优于市售抗氧剂1010和BHT。     

新型抗氧化剂2,2-二(2-羟基-5-叔丁基苯基)乙酸的制备及应用

以对叔丁基苯酚和二氯乙酸为原料,通过取代反应制备2,2-二(2-羟基-5-叔丁基苯基)乙酸,并对产物的应用性质进行分析。     

3,5-二叔丁基-4羟基苯基丙酸甲酯合成技术优化研究

研究了2, 6-二叔丁基苯酚和丙烯酸甲酯的Michael加成反应机理。考察了不同催化剂配比对该反应体系的影响,确定较优的催化剂配比为KOH与NaOH物质的量比为4,n(M+)/n（酚）=3%。在该催化剂配比下,对原料配比、滴加速率、反应压力、反应温度、反应时间等工艺参数进行了系统的研究,得出3,5-二叔丁基-4羟基苯基丙酸甲酯的最优合成工艺参数。该结果可用于指导实际生产中的操作优化。     

二缩三乙二醇双β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸酯的合成

以3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸甲酯(Ky250)和二缩三乙二醇(TEG)为原料,有机锡为催化剂,采用酯交换法合成了抗氧剂二缩三乙二醇双β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸酯(抗氧剂245)。考察了物料配比、反应温度、催化剂用量及反应时间等因素对收率的影响。结果表明,较佳的反应条件为:n(Ky250):n(TEG):n(有机锡)=2.1:1:0.004,反应温度185℃,反应时间6 h。在此条件下,产品收率86%以上,产品含量大于99%,采用FTIR对产品结构进行了表征。     

含双酚A及其衍生物的聚芳酯的制备及表征

用熔融缩聚法制备了含有2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(BPA)、1,1-双(4-羟基苯基)苯乙烷(BPAP)、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷(BPAF)的系列聚芳酯,并采用固相聚合增黏的方法提高了聚芳酯的相对分子质量,从而使其拥有更好的热性能和更优良的加工性能。采用傅里叶红外光谱、差示扫描量热分析、热失重分析、热台偏光显微镜、熔融指数仪等手段对其进行表征,证明这种从分子结构修饰聚芳酯分子链改变聚芳酯热力学性能的手段是行之有效的。在热台偏光显微镜中观察到的热致性液晶图像也证实在聚合物内部含有热致性液晶晶区。通过测试对比发现,含有BPAP单体的聚芳酯同时兼顾了较高的耐热性能和更优良的加工性能。     

分子主链含苝结构聚芳酯的合成及性能

以3,9-苝二酰氯、双酚A、对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯为原料，通过相转移界面缩聚法合成出一系列苝结构单元含量不同的聚芳酯 PAR-Pn(n分别为0.05%、0.10%、0.15%、0.20%，表示3,9-苝二酰氯的含量，以双酚A的物质的量为基准计算得到，下同)。通过DSC、TGA、DMA、UV-Vis及PL对材料的热稳定性、动态力学性能及光学性能进行了研究。结果表明，所制备的聚芳酯在氮气氛围中起始分解温度均在468 ℃以上，由DMA测得的玻璃化转变温度均在211 ℃以上，具有较高的耐热性。所有聚芳酯均具有光致发光的特性，发光峰位于480~540 nm，且荧光强度随苝含量的增加而增强。另外，所制备的聚芳酯在常用有机试剂中均具有良好的溶解性，为湿法制备聚合物薄膜提供了可能性。     

磷酸双酚酯盐成核剂的合成及在PP中的应用

通过新技术路线合成磷酸双酚酯盐成核剂,并将其应用于聚丙烯(PP)。结果表明,新方法合成的磷酸双酚酯盐成核剂的产率明显提高,达到98%。通过亚磷酸双酚酯和羧酸盐复配助剂就地形成的芳基磷酸脂盐具有明显的成核效应,促使PP的结晶温度由111.0℃提高到126.3℃。成核剂的加入使复合材料拉伸和弯曲强度得到不同程度提高,其中拉伸强度提高了9%,弯曲强度提高了20%,但冲击强度下降了20%左右,维卡软化点比纯PP的提高8.5℃。     

三甘醇双[3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]酯的合成与表征

以3—(3′,5′—二叔丁基—4′—羟基苯基)丙酸甲酯和三甘醇为原料,有机锡为催化剂,通过酯交换法在甲苯作溶剂的条件下合成了三甘醇双[3—(3′,5′—二叔丁基—4′—羟基苯基)丙酸]酯：通过实验考察了反应温度、催化剂及催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明,最佳反应条件为：反应温度120～125℃,催化剂为有机锡,催化剂用量0．25g,反应时间3．5h,3—(3′,5′—二叔丁基—4′—羟基苯基)丙酸甲酯与三甘醇物质的量比为2．10：1,在此条件下,产物收率在94％以上,产品熔点为106-107℃,通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品结构进行了表征。