废尼龙66水解再资源化及其动力学分析

以硫酸为催化剂,对废尼龙66（PA66）水解反应进行了研究,采用红外光谱（FTIR）和核磁共振氢谱（¹H NMR）对产物结构进行了表征研究,并确认为己二酸（AC）和己二胺（HMD）。采用L₉（3⁴）正交实验方法,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量及水用量等因素对水解反应结果的影响,并获得较佳的工艺条件：PA66和硫酸的摩尔比1∶2.5;PA66和甲醇的摩尔比1∶30;反应温度为110℃;反应时间为4h。在此工艺条件下,PA66转化率为100%,AC和HMD的摩尔收率分别达到98.06%和97.15%。动力学实验表明,PA66水解为一级反应,活化能为145.31kJ/mol。同时,对PA66在此条件下的水解反应机理进行了初步探讨。     

含稀硝酸己二胺有机废水焚烧时的NOx排放特性

引言 在尼龙66生产过程中,其己二胺装置和己二酸装置中产生两种浓度有机废水,其中己二胺废水中含胺类有机物高达17%(质量分数),而己二酸废水中除含有24%二元有机酸外,还含有1%～2%的硝酸.     

尼龙66有望100%采用生物原料

美国Rennovia公司开发出新型催化剂及工艺,可用于以可再生原料低成本生产己二胺。该公司此前已推出可再生己二酸,今后将可以生产100%生物原料的尼龙66。     

含稀硝酸己二胺有机废水焚烧时的NOx排放特性

引　言在尼龙 6 6生产过程中 ,其己二胺装置和己二酸装置中产生两种高浓度有机废水 ,其中己二胺废水中含胺类有机物高达 17%(质量分数 ) ,而己二酸废水中除含有 2 4 %二元有机酸外 ,还含有 1%～2 %的硝酸 .因为这两种高浓度有机废水有害物质含量高 ,所以 ,无法用常规的物理、化学方法处理 .根据国外的经验 ,采用焚烧法处理比较合理 .研究表明 ,在流化床燃烧温度下 ,己二胺有机废水在焚烧过程中会产生少量的ＮＯｘ,而且发现己二胺具有还原ＮＯｘ 的能力[1] .己二酸废水中所有二元有机酸燃烧后不会生成ＮＯｘ,唯一能产生ＮＯｘ的成分是硝酸 .…     

尼龙—66废料水解制取己二胺己二酸中试报告

前言 尼龙—66,也称聚酰胺—66。属聚酰胺纤维。其合成原料为己二胺和己二酸。目前国内最大的生产装置是七十年代中从法国波隆公司引进的,建厂于辽阳市辽阳石化总公司,年生产能力为2.4万吨尼龙—66盐。主要供该公司化纤厂、营口化纤厂和河南平顶山绵纶帘子布厂等。在纺丝及喷丝过程中,不可避免地产生废品、废料、尤其是喷丝开车、停车都会出现相当多的结瘤聚酰胺块、条及     

己二酸现状与发展趋势

己二酸,又名肥酸,简称AA,是脂肪族二元酸中最有应用价值的二元酸,也是一种重要的有机化工原料。己二酸的主要用途可按尼龙和非尼龙产品来分类。目前全球己二酸用于制造尼龙66的量约占总产量的60%,在非尼龙产品上的用量约占40%。己二酸用在尼龙产品方面主要是通过和己二胺的缩合反应生产尼龙66盐,尼龙66盐再进一步缩聚生产尼龙66纤维     

己二酸市场前景及发展建议

己二酸是一种重要的有机化工原料,己二酸主要用途可按尼龙、非尼龙产品分类。目前世界上己二酸用于制造尼龙66约占总产能的73％,在非尼龙产品上的用途约占总产能的27％。己二酸在尼龙产品方面的用途主要是通过和己二胺的缩合反应生产尼龙66盐,尼龙66盐进一步缩聚反应可以生产尼龙66纤维和尼龙66树脂。     

硫酸氢钾在环境友好合成己二酸工艺中的应用

以环己酮为底物、30%H2O2为氧源,钨酸钠为催化剂,首次采用硫酸氢钾为酸性配体催化合成了己二酸。结果表明该反应体系具有成本低、无有害物排放、不易腐蚀设备、催化剂和酸性配体易分离回收并可重复使用等优点,硫酸氢钾是此反应体系具有应用开发前景的酸性配体。考察了催化剂用量、配体用量、反应原料用量、反应时间及催化剂重复使用性等因素对产物收率的影响,确定了适宜反应条件:n(环己酮):n(H2O2):n(钨酸钠):n(硫酸氢钾)=1:4.45:0.02:0.02,反应7h,己二酸收率达83.6%。实验还发现,采用硫酸氢钠、氨基磺酸及对甲苯磺酸为酸性配体适宜反应条件下收率分别为82.2%、81.5%和71.2%,收率均低于硫酸氢钾为酸性配体的产物收率。     

多胺混合物分离提纯工艺研究

对己二腈催化加氢生产己二胺过程中的产物二次分离后产生的多胺混合物（工业残液）进行了分离提纯工艺研究。根据多胺混合物中各组分的物化性质的差异,确定了减压精馏和冷却结晶相结合的工艺路线,并通过试验确定了适宜的工艺条件。在此条件下分离得到丁二胺、环己二胺和己二胺单体,摩尔分数可达：0.75、0.91和0.91,收率分别为：95.5%、87%和80%。     

己二胺的生产工艺与应用

己二胺是生产尼龙-66的主要原材料。己二胺生产方法主要有己二腈法、己二醇法、己内酰胺法、己二酸法、丁二烯法等。主要介绍了目前己二胺合成工业化、大型化常用的生产工艺,从己二胺催化加氢的反应机理及Raney-Ni催化剂的应用角度出发,为改进现有生产工艺及优化、更新催化剂配方起到重要的指导作用。     

尼龙66纤维老化降解的原因和防范措施

通过测试尼龙66纤维在热氧、光照、湿热条件下的强力损失,分析了尼龙66纤维老化降解的原因,提出了尼龙66老化降解的防范措施。结果表明:随热处理温度升高,相对湿度的增加,纤维的强力均逐渐降低。在尼龙66生产工艺中,适度提高尼龙66的结晶度,添加TiO2紫外光吸收剂、醋酸根端基封闭剂、醋酸铜/碘化钾热稳定剂,可有效防止尼龙66纤维的老化降解。     

离子液体催化废旧尼龙6水解反应

以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑溴盐([Bmim]Br)为催化剂,对废旧尼龙6水解反应进行研究。采用FT-IR、TG、GC-MS和UV等对产物进行定性和定量分析。考察反应温度、反应时间、催化剂用量和水用量对尼龙6转化率和产物收率的影响。结果表明,固相产物为未解聚完全的尼龙6,液相产物主要为己内酰胺。硅胶柱层析分离纯化己内酰胺,并利用FT-IR和1H NMR对产物结构进行表征。获得较佳水解条件为:m(尼龙6)∶m(催化剂)∶m(H_2O)=1∶6∶3,反应温度175℃,反应时间9 h,此条件下,尼龙6转化率46.00%,己内酰胺收率为24.56%。     

环氧环己烷废液中1,2-环己二醇合成己二酸的工艺研究

针对环氧环己烷生产废液中25%浓度的1,2-环己二醇合成己二酸工艺进行研究。以铜和钒为催化剂,己二酸为目标产物,采用硝酸直接氧化法制备己二酸,探讨了催化剂用量、硝酸浓度、废液加量、反应温度、反应时间等影响因素,得到废液无需处理、直接催化氧化生产己二酸的最佳工艺参数,经工业化应用表明,该工艺技术可有效利用环氧环己烷生产废液中的1,2-环己二醇,收率达到80%以上,减少了环境污染,经济和社会效益显著。     

胡椒碱合成胡椒酸己二胺的中试放大研究

采用钠的催化剂，以无水乙醇和己二胺原料，对胡椒酸乙酯合成胡椒酸己二胺的工艺进行了中试放大研究。在中试规模的工艺流程上，考察了反应温度、物料循环比和催化剂等因素对合成物的影响。在氮气保护下n（胡椒酸乙酯）：n（无水乙醇）：n（己二胺）=2：25：2、反应温度65～72℃的条件下，，以胡椒酸乙酯+均己二胺为目的产物的单程收率为79%左右。实验结果达到了工业化生产的要求。     

尼龙66及在纤维上的应用现状与展望

尼龙又称聚酰胺(PA),1938年杜邦公司在美国市场销售粗旦尼龙66单丝至今,已有五十多年的发展历史,有众多品种。自问世以来,尼龙树脂与尼龙纤维同步发展。 以己二酸和己二胺为原料的尼龙66的综合性能好,具有强度高,刚性好、抗冲击、耐油及化学品、耐磨和自润滑等优点,尤其是硬度、刚性、     

含磷尼龙66界面缩合及阻燃性能研究

用己二胺、己二酸及双功能团的氯化螺环磷酸酯经界面缩合制得含磷尼龙 66。燃烧试验表明 ,该产物具有难燃、易自熄、不产生浓烟和熔滴等特性。     

ODA-PMDA型聚酰亚胺纤维的回收研究

采用水解法回收4,4'-二氨基二苯醚-均苯四甲酸二酐(ODA-PMDA)型聚酰亚胺(PI)纤维,探讨了氢氧化钠(NaOH)溶液浓度、反应时间对ODA收率的影响以及冷却温度对PMDA收率的影响。利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(~1H-NMR)对水解产物的结构进行了表征。结果表明:最佳的反应条件为NaOH超纯水溶液质量分数30%,PI纤维分3次加入到NaOH超纯水溶液中,加入比例依次为50%,30%,20%,反应时间分别为2,2,4 h,回收的ODA收率为99.3%;将反应滤液酸化,蒸馏出多余的溶剂后冷却至0~5℃,再将分离出的均苯四甲酸升华回收得PMDA,收率为98.6%;FTIR及~1H-NMR分析表明PI纤维水解回收得到的ODA和PMMA为目标产物。     

聚六亚甲基双胍盐酸盐的合成工艺研究

以1,6-己二胺盐酸盐和1,6-双氰基胍基己烷为原料,水为溶剂,盐酸为催化剂合成了聚六亚甲基双胍盐酸盐(PHMB)。用紫外分光光度法对产物进行了表征。研究了原料1,6-己二胺盐酸盐与1,6-双氰基胍基己烷物质的量比、水的用量、催化剂、反应温度、反应时间对产物收率的影响,得出了最优条件:n(1,6-己二胺盐酸盐):n(1,6-双氰基胍基己烷)=1:0.95,m(1,6-己二胺盐酸盐):m(水)=1:1,盐酸为催化剂、反应温度为160℃、反应时间为5h。在该条件下,PHMB的分子量可以达到2600,收率为98.4%。     

河南神马集团尼龙66盐项目年底投产

河南神马集团自去年开始建设的20万t尼龙66盐项目将于明年年初建成投产。届时，项目包括的10万t己二酸装置将正式开工。该套项目建设总投资为14．16亿元，包括新建4．5万t的己二胺装置、10万t己二酸装置、7万t环己醇装置、6．5万t精苯装置、15万t硝酸装置和10万t成盐装置。     

负载型Pt-Fe/SiO_2催化剂催化环己烷一步氧化制己二酸

己二酸是合成尼龙-66和尼龙-46纤维的重要原料,并进一步用于生产许多重要的化工产品。工业上的己二酸多采用以硝酸为氧化剂的两步法合成,该工艺不仅工艺复杂,而且对设备有腐蚀作用,还会释放大量的温室气体N_2O。本文以负载型Pt/SiO_2、Fe/SiO_2和Pt-Fe/SiO_2为催化剂,采用过氧化氢和氧气为氧源,研究了环己烷一步氧化制己二酸的绿色合成路线。对催化剂进行ICP、BET比表面积、XRD、TEM等表征,结果表明,Pt-Fe/SiO_2催化剂中不存在与Pt或Fe对应的衍射峰。在最佳反应条件下,用高压釜进行了催化剂性能评价,结果表明,Pt-Fe/SiO_2催化活性略优于Pt/SiO_2和Fe/SiO_2。在环己烷转化率为28%的情况下,己二酸选择性达到33%。