一种新型植物生长调节剂2-(对硝基苯氧基)三乙胺的合成及应用

以对硝基苯酚为原料 ,采用相转移催化法 ,合成了植物生长调节剂 2 (对硝基苯氧基 )三乙胺 ,总收率达 80 %～ 88%。合成产物对水稻的初步试验表明对水稻有明显的促进作用     

四丁基溴化铵催化合成2-甲基-2-苯基丙醇

在相转移催化剂四丁基溴化铵存在下,以氯代叔丁基苯和氢氧化钠为原料合成2-甲基-2-苯基丙醇。分别研究了反应温度、反应时间、氢氧化钠浓度、催化剂用量等条件对合成反应的影响,优化了工艺条件:反应温度70℃,反应时间4 h,氢氧化钠浓度20%(m/m),催化剂用量3%(n/n,以氯代叔丁基苯计),收率68.7%。     

间甲氧基苯酚的合成工艺研究

以间苯二酚和硫酸二甲酯为原料,用相转移催化法合成间甲氧基苯酚。运用正交设计法,重点考察相转移催化剂种类、原料配料比、反应温度和反应时间等因素对收率的影响,确定的最佳工艺条件：以四丁基溴化铵为相转移催化剂,配料比为1：1．2,温度为80℃,反应时间为8h,收率达到66％。     

2-氯甲基-3-甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)-吡啶的合成研究

以2,3-二甲基吡啶为原料,经过氧化、硝化、取代、酰化以及氯化反应,合成目标产物2-氯甲基-3-甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)-吡啶,5步总收率为35.6%。对中间体2,3-二甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)-吡啶-N-氧化物的合成条件进行了优化选择,其较佳的合成条件:甲基异丁基甲酮作为溶剂,四丁基溴化铵为相转移催化剂,n(三氟乙醇)∶n(K2CO3)∶n(2,3-二甲基-4-硝基吡啶-N-氧化物)=4.5∶1.2∶1,反应时间12 h,反应温度95℃,所得中间体收率91.9%,所得中间体结构经1HNMR表征,确定为2,3-二甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)-吡啶-N-氧化物。     

相转移催化法合成苯甲醚新工艺

通过相转移催化法合成苯甲醚新工艺,苯酚钠与一氯甲烷在相转移催化剂催化下合成了苯甲醚。最佳的反应条件为：苯酚与氢氧化钠摩尔比为1：1～2,苯酚与-氯甲烷摩尔为1：1．2～3,反应温度70～80℃,压力1．0～2．0MPa,反应时间4～8h,相转移催化剂的用量为苯酚重量的0．01％,苯甲醚的收率可达95％以上。     

响应面法优化季戊四醇三烯丙基醚合成

以季戊四醇、氢氧化钠和氯丙烯为原料,在相转移催化剂作用下,经Williamson醚化反应合成季戊四醇三烯丙基醚。采用响应面法探讨了反应温度、NaOH的质量分数和催化剂四丁基溴化铵用量等因素对产品收率的影响,并建立了相应的预测模型。结果表明:NaOH的质量分数和催化剂四丁基溴化铵用量这两个因素对收率影响显著,温度和催化剂四丁基溴化铵的用量交互效应影响显著。得到了季戊四醇三烯丙基醚合成的最适宜工艺条件:四丁基溴化铵作催化剂,反应温度为78.0℃、NaOH的质量分数为54.9%、催化剂与三羟甲基丙烷的质量之比为11.1%时获得最高收率70.2%。     

碳酰苯胺法合成4-氨基二苯胺新工艺研究

对碳酰苯胺法合成4-氨基二苯胺工艺进行了优化改进研究,改进主要在于选择合适的相转移催化剂,并加入苯胺为溶剂。考察了相转移催化剂的种类、反应温度、真空度、硝基苯浓度以及加氢条件对缩合反应与加氢反应的影响。结果表明:以碳酰苯胺和硝基苯为原料、四丁基溴化铵为相转移催化剂、苯胺为溶剂,在105℃、10 k Pa及KOH存在条件下进行缩合反应,4-硝基二苯胺收率可达51.9%,4-亚硝基二苯胺收率可达38.2%;对缩合反应混合液的油相进行加氢反应,采用5%的Pd/C催化剂,在130℃、2.0 MPa条件下,反应120 min,加氢转化率100%,4-氨基二苯胺收率99%。     

对甲基苯甲醚相转移催化合成工艺探讨

以四丁基溴化铵为相转移催化剂,催化对甲苯酚与硫酸二甲酯反应合成对甲基苯甲醚,并对催化剂的用量、反应物料比、反应时间、反应温度等因素对产物收率的影响进行了讨论。结果表明,在硫酸二甲酯和对甲苯酚的摩尔比为1.4,相转移催化剂质量分数为6%,pH=8,水浴控温50～60℃,反应时间为6 h条件下,对甲基苯甲醚的产率最高可达92.36%。     

乙基香兰素的相转移催化合成

报道了应用相转移催化技术合成中间体邻乙氧基苯酚及最终产物乙基香兰素,考察了反应温度、时间、物料配比等因素对合成的影响,确定了最佳反应条件,邻乙氧基苯酚反应的最佳温度60℃;合成乙基香兰素最佳温度55～60℃。研究结果显示聚乙二醇作为相转移催化剂合成邻乙氧基苯酚,四丁基溴化胺相转移催化合成乙基香兰素,其结果均优于以往报道,邻乙氧基苯酚最高收率可达75.5%,乙基香兰素最高收率可达70%。     

相转移催化合成药物中间体邻乙氧基苯酚的研究

邻乙氧基苯酚是一种重要的有机合成中间体,应用于农药、染料、化学试剂等的合成中,药品如用于非那西丁、氢化可的松、醋酸泼尼松和地塞米松的合成,研究了利用相转移催化反应在不同的催化剂反应条件下,合成中间体邻乙氧基苯酚,在氢氧化钠存在下邻苯二酚与硫酸二乙酯60～65℃反应3h条件下合成邻乙氧基苯酚,产品收率达90%以上。对不同催化剂的使用和反应时间进行了条件优化,对产品邻乙氧基苯酚的IR谱图、NMR谱图进行了确认和详细的分析。     

2-溴乙氧基苯的相转移催化合成研究

在四丁基溴化铵相转移催化剂存在下,以苯酚、1,2-二溴乙烷为原料合成2-溴乙氧基苯,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件。该方法合成2-溴乙氧基苯的最佳工艺条件是:反应温度100°C;反应时间6 h;n(苯酚)∶n(1,2-二溴乙烷)=1∶1.15;n(苯酚)∶n(氢氧化钠)=1∶1.15;溶剂用量为40 mL(相对于0.15 mol苯酚),催化剂用量为1 g(相对于0.15 mol苯酚),2-溴乙氧基苯的收率可达到88.9%以上,产品纯度98.5%。     

4,4–二硝基丁酸甲酯的合成工艺研究

以二硝基甲烷钾盐与丙烯酸酯为反应原料,四丁基溴化铵为相转移催化剂,通过Michael加成反应合成得到4,4–二硝基丁酸甲酯。采用核磁共振氢谱、红外光谱、紫外–可见光谱、质谱及元素分析等对产物结构进行了表征。通过单因素方法,探讨了反应时间、反应温度、催化剂用量及反应物料比对产物产率的影响,得到该反应的最佳工艺条件:以四丁基溴化铵为相转移催化剂,反应温度为35℃,n(丙烯酸甲酯)︰n(二硝基甲烷钾盐)为3︰1,反应时间为30 min,四丁基溴化铵的质量为二硝基甲烷钾盐的10%,产物偕二硝基丁酸甲酯收率可达29%。     

苯丙炔醚的水相绿色合成

在相转移催化剂四丁基溴化铵和碱氢氧化钠条件下,丙炔溴与苯酚在水相中室温合成了苯丙炔醚。本方法具有易于操作,后处理方便,反应时间短,后处理方便,反应收率较高,相转移催化剂和溶剂廉价易得,而且绿色环保等优点。     

相转移催化合成邻硝基苯乙醚的研究

以邻硝基氯苯、氢氧化钠、乙醇为原料,在相转移催化剂的条件下合成了邻硝基苯乙醚。采用了各种不同的相转移催化剂,主要包括季铵盐、聚乙二醇(PEG)及季铵盐与聚乙二醇两者的复配,对比考察了催化剂种类和用量对邻硝基苯乙醚反应收率的影响,确定了最佳催化剂及反应工艺条件,并且在搅拌器型式上进行了改进。实验结果表明,四丁基溴化铵具有最佳催化活性,邻硝基苯乙醚的收率为82.8%,色谱纯度为99.0%。     

环己醇合成环己酮的工艺研究

制备的单缺位杂多酸盐作为催化剂催化环己醇合成环己酮,当相转移催化剂为四丁基溴化铵时,环己酮的收率较高。实验考察了反应时间、反应温度、双氧水用量、催化剂用量和四丁基溴化铵用量对环己酮收率的影响。对反应进行优化,获得了适宜的反应条件(以0.045 mol环己醇计):反应时间4 h,反应温度80℃,n(H2O2)∶n(环己醇)=6.5∶1,催化剂0.3 g,四丁基溴化铵0.045 g。在此条件下,环己酮的收率达97%以上。     

5-氨基-2-(4-氨基苯)苯并噁唑合成研究

以邻氨基对硝基苯酚和对硝基苯甲酰氯为原料进行酰胺化反应,再用多聚磷酸进行环化反应,得到中间体5-硝基-2-(4-硝基苯)苯并噁唑(NNB);中间体在77～80℃,压力为2.0～2.5MPa,Raney-Ni作催化剂条件下高压催化加氢合成了5-氨基-2-(4-氨基苯)苯并噁唑,纯度为99.8%,总收率为81.1%。通过熔点、MS、元素分析对产品进行了结构表征。     

N-甲基四氢咔唑酮的绿色合成工艺初探

以N,N-二甲基甲酰胺作溶剂,四丁基溴化铵作相转移催化剂,碳酸二甲酯作甲基化试剂,由四氢咔唑酮与氢氧化钾反应先合成钾盐,再经甲基化合成了N-甲基四氢咔唑酮。考察了钾盐与碳酸二甲酯的配比、反应时间、溶剂用量、催化剂及催化剂用量等因素对反应收率的影响。较佳合成条件为碳酸二甲酯∶四氢咔唑酮钾盐=2.5∶1,四丁基溴化铵用量为钾盐物质的量的2%,在100℃反应10h,反应摩尔收率可达80%以上。     

4-(2,4-二氯苯氧基)苯酚的合成

4 (2,4 二氯苯氧基)苯酚是一种医药中间体。本文以2,4 二氯苯酚和对氯硝基苯为原料,经过醚化、硝基还原、重氮化及水解等反应合成该中间体,总收率57 6%。产物结构通过薄层色谱、红外光谱、核磁共振光谱进行了表征。     

2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛的合成与表征

以异戊醛为原料,在回流加热条件下进行羟醛缩合反应合成了2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛。考察了催化剂种类和用量、相转移催化剂用量和反应时间等关键因素对反应的影响。实验结果表明,氢氧化钠作催化剂,其用量为异戊醛质量的3.0%,四丁基溴化铵作相转移催化剂,其用量为异戊醛质量的1.0%,反应3 h时,产物收率为83.3%。产品用红外光谱以及1H和13C核磁共振谱进行表征。     

1-溴-2-对硝基苯氧基乙烷与1,2-二对硝基苯氧基乙烷的分离

以对硝基苯酚与1，2-二溴乙烷反应，合成了有机中间体1-溴-2-对硝基苯氧基乙烷，同时得到另一副产物1，2-二对硝基苯氧基乙烷。对两者的溶解性能进行了简单的探索，并选用石油醚作溶剂，较好地分离并提纯了目标化合物。