三聚氰胺阻燃聚醚的合成及在聚氨酯硬泡中的应用

以三聚氰胺、甲醛、多元醇类起始剂和环氧丙烷为主要原料合成了用于聚氨酯硬泡的三聚氰胺基聚醚多元醇。考察了预反应温度、复配起始剂对聚醚性能的影响,并研究了三聚氰胺聚醚多元醇在聚氨酯硬泡中的应用性能。结果表明,使用三乙醇胺和蔗糖作为三聚氰胺-甲醛树脂的复配起始剂,在80℃条件下先加入部分环氧丙烷进行预反应,合成的阻燃聚醚具有一定的阻燃效果,在同等发泡条件下,用三聚氰胺阻燃聚醚完全替代聚醚4110,制备的聚氨酯硬泡氧指数绝对值增加2. 8%～4. 1%。     

含磷阻燃聚醚多元醇的制备及其在聚氨酯硬泡中的应用

以三羟甲基氧磷(THPO)和环氧丙烷(PO)为主要原料制备了一种含磷聚醚多元醇,再以该含磷聚醚多元醇为原料制备了阻燃硬质聚氨酯泡沫塑料。对该含磷聚醚多元醇的研究表明,随着含磷量的增加,羟值、黏度等均有所增加。应用试验表明,仅用含磷阻燃聚醚多元醇制备的聚氨酯硬泡极限氧指数可达25.6%,具有优异的阻燃性能。     

含磷多元醇的合成及其阻燃改性PUR硬泡

利用甲基磷酸二甲酯(DMMP)与多元醇经酯交换反应制备了反应型含磷阻燃多元醇,研究了催化剂种类和用量及反应温度、时间等工艺参数对酯化反应转化率的影响,同时优化了工艺条件,合成的多元醇含磷量可达12%~15%。将合成的多元醇替代部分聚醚4110用于制备阻燃聚氨酯硬泡,采用极限氧指数法(LOI)对其阻燃性能进行了表征,并与普通聚氨酯硬泡进行了比较。研究结果表明,在添加少量的混合阻燃剂时,阻燃聚氨酯硬泡的LOI可达30%以上。     

高活性阻燃聚醚多元醇的合成

研究了侧链含有氯甲基的高活性氯代聚醚多元醇(CHIROL)与三溴苯酚钠盐反应合成高活性阻燃聚醚多元醇(HIROL)的方法。考察了反应物料比和催化剂以及溶剂等因素对HIROL物理性质及收率的影响。结果表明,HIROL为透明琥珀色液体,其溴含量为20％～25％,粘度为0.79～0.88 Pa·S,它可用于制造高性能阻燃PU软泡。     

硬泡阻燃聚醚多元醇的合成及应用

通过Mannich反应,以三聚氰胺、甲醛、二乙醇胺等为原料,合成了三聚氰胺基阻燃聚醚多元醇。探讨了温度对反应的影响,得出了最佳合成反应温度。同时将该三聚氰胺基阻燃聚醚多元醇在硬质聚氨酯泡沫塑料中进行了应用,制得的硬质聚氨酯泡沫具有良好的阻燃性能,氧指数高达30%以上。利用该三聚氰胺基阻燃聚醚多元醇制得的硬质聚氨酯泡沫强度高、导热系数低和吸水率低,在建筑保温方面具有良好的应用前景。     

助剂对全水发泡阻燃聚氨酯硬泡性能的影响

采用聚醚多元醇、多异氰酸酯、泡沫稳定剂、液态阻燃剂、催化剂和水制备了全水发泡阻燃硬质聚氨酯泡沫塑料,研究了水用量、催化剂、泡沫稳定剂及阻燃剂对聚氨酯硬泡性能的影响。结果表明,水用量影响聚氨酯硬泡的泡沫密度、压缩强度、尺寸稳定性、吸水率等性能;不同催化剂复配影响聚氨酯硬泡的泡孔结构;泡沫稳定剂影响泡孔均匀性和聚氨酯硬泡的导热性能;磷酸三乙酯(TEP)对硬泡阻燃性能的影响优于磷酸三氯丙酯(TCPP)和阻燃聚醚多元醇(F-7190)。随TEP用量的增加,聚氨酯硬泡的氧指数增大,压缩强度降低;随F-7190用量增加,聚氨酯硬泡的氧指数略有增大,压缩强度先增大后变小。     

原材料对聚氨酯硬泡抗压性能的影响

以环氧丙烷聚醚多元醇、苯酐聚酯多元醇、多苯基甲烷多异氰酸酯PM-200、发泡剂一氟二氯乙烷(HCFC-141b)、泡沫稳定剂硅油AK-8801等为主要原料,采用一步法合成了聚氨酯硬泡,考察了不同种类多元醇及其配比、发泡剂、泡沫稳定剂种类及用量等对聚氨酯硬泡抗压性能的影响。结果表明:高羟值、高官能度的环氧丙烷聚醚多元醇可提高泡沫的压缩强度,且当环氧丙烷聚醚多元醇4110为100份,并加入20份左右苯酐聚酯多元醇580及10份左右聚醚403,泡沫稳定剂用量1～2份,发泡剂水用量0.5～1份,HCFC-141b用量30～35份,催化剂用量0.5～1.5份时,所得聚氨酯硬泡性能较好。     

废弃聚氨酯硬泡的回收再利用研究

以废弃聚氨酯硬泡为原料,研究了降解条件对降解效果的影响以及降解产物对开孔型聚氨酯硬泡性能的影响。具体考察了醇解剂、胺解剂、催化剂对硬泡溶解能力和产物特性的影响,以及再生多元醇的羟值、用量对泡沫开孔率和尺寸稳定性等的影响。结果表明：使用固体酸催化并采用先醇解后胺解的方式可有效降解板材废泡,降解所得再生多元醇的羟值为550～800 mgKOH/g,用量占组合聚醚质量分数的10%～40%时,可获得性能优良的开孔型聚氨酯硬泡。     

溴化蓖麻油多元醇合成及其制备的阻燃聚氨酯硬泡性能

采用可再生的醇解蓖麻油多元醇为原料,与液溴进行加成反应制备溴化蓖麻油多元醇,通过红外光谱证实发生了溴化反应,并测定了产物粘度、羟值、酸值.通过发泡实验和氧指数、烟密度、水平燃烧等测试手段,考察了溴化蓖麻油基聚氨酯硬泡发泡参数和阻燃性质,并与工业级阻燃荆雅保RB-79制备的聚氨酯硬泡进行比较.结果表明,由溴化蓖麻油多元醇...     

高阻燃软泡聚醚多元醇ZSR-290的制备及应用

以高活性聚醚1618A、三聚氰胺、甲醛水溶液和双氰胺等为原料,有机锡络合物为催化剂,自制的聚脲多元醇为高效分散剂,合成了高阻燃聚醚多元醇ZSR-290。探讨了含氮类有机化合物、合成聚脲多元醇时的陈化温度、高效分散剂用量等因素对高阻燃聚醚多元醇性能的影响。用本阻燃聚醚产品制得的聚氨酯泡沫具有良好力学性能以及离火自熄的优良阻燃性能。     

芳杂环结构型阻燃聚醚多元醇的合成研究

综述了近年来在改善聚氨酯硬泡阻燃性能方面,芳杂环结构型阻燃聚醚多元醇的合成研究,其中包括引入苯环、亚胺基三嗪环、异氰脲酸酯环等杂环结构的聚醚多元醇。并展望了本领域未来的发展趋势,协同型阻燃聚醚多元醇以其高效环保、优良的泡沫性能和工艺性能的优点,将是未来聚氨酯硬泡开发的热点和方向。     

植物油多元醇的制备及其在聚氨酯硬泡中的应用

采用环氧大豆油和硬泡聚醚多元醇为原料合成了植物油多元醇。考察了反应温度、催化剂用量以及时间对植物油多元醇的影响。结果表明,较佳反应条件是在240℃反应3~4 h、钛酸酯催化剂用量为0.01%,合成的植物油多元醇黏度(25℃)约为2350 m Pa·s。将此植物油多元醇替代25%的聚醚4110,与异氰酸酯PM-200混合发泡,得到的聚氨酯硬泡性能达到建筑保温行业标准CJ/T3002—92的要求。     

高官能度低粘度聚醚多元醇的研制

以含氮化合物、蔗糖、环氧丙烷等为原料，合成了硬泡用高官能度、低粘度聚醚多元醇。该聚醚多元醇２５℃粘度为３５００～４４００ｍＰａ· ｓ，理论官能度为５．６～６．４，羟值约为５００ｍｇＫＯＨ／ｇ。以该聚醚为基的聚氨酯硬泡，其主要性能与以通用聚醚为基的硬泡相当。     

一种新型软泡聚醚多元醇的研制

在碱性催化剂作用下,甘油与环氧丙烷和环氧乙烷进行混聚成粗聚醚多元醇,经中和、干燥、过滤得到软泡聚醚多元醇。该聚醚多元醇的质量指标为羟值54～58mg/g,粘度400～600mPa.s,酸值0.05mg/g,pH值5～7。     

阻燃喷涂用HFC-245fa型聚氨酯硬泡研究

以1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)为发泡剂,添加阻燃聚醚多元醇、阻燃聚酯多元醇或阻燃剂,制备了多种阻燃硬质聚氨酯泡沫塑料。对比研究了喷涂用HFC-245fa型聚氨酯硬泡的导热系数、尺寸稳定性、压缩强度和阻燃性能。结果表明,与未经改性聚氨酯硬泡相比,阻燃聚氨酯硬泡保持了优异的尺寸稳定性,并具有更低的导热系数和更优的阻燃性能。     

半纤维素及其聚醚多元醇的制备与表征

以粘胶废液中提取的半纤维素和甘油为起始剂,与环氧丙烷(PO)进行开环反应,制备了半纤维素基聚醚多元醇。确定了适宜的反应条件,得到的半纤维素基聚醚羟值为244~302mg KOH/g。通过热重分析发现,半纤维素基聚醚热稳定性比原料半纤维素有所提高;对半纤维素基聚醚多元醇用于聚氨酯硬泡的发泡性能评价发现,其可以替代质量分数0~50%的聚醚4110A。     

用复合聚醚合成聚合物多元醇及其用于合成硬质聚氨酯泡沫的研究

本文采用低分子量聚醚（Ｍｎ＝３００～５００）掺入适量聚醚（Ｍｎ＝３０００），在引发剂作用下接枝丙烯腈、苯乙烯合成低分子聚合物多元醇（ＰＯＰ）。研究了反应温度、反应时间对产物的影响以及合成配比与性能的关系。发现随着低分子量聚醚份量增大，所合成的聚合物多元醇粘度增大，聚醚接枝就更加困难。ＰＯＰ羟值与其平均分子量呈线性关系，平均分子量增加其ＰＯＰ的羟值减小，而粘度则随着羟值的递增而增加。用此低分子量ＰＯＰ合成聚氨酯硬泡，聚醚接枝ＡＮ／Ｓｔ或Ｓｔ后比未接枝聚醚生成的硬泡压缩强度分别提高了４７．８％和６９．７％，全部接枝苯乙烯其硬泡压缩强度更高，是由于苯环刚性基团有利于提高其泡沫的压缩强度     

组合多元醇对硬质聚氨酯泡沫塑料力学性能的影响

将中等羟值聚醚多元醇、低羟值聚醚多元醇、聚合物多元醇和苯酐聚酯多元醇分别与基础聚醚多元醇复配,制备了全水发泡硬质聚氨酯泡沫塑料,研究了4种不同组合多元醇对制品力学性能的影响,发现低羟值多元醇的加入使泡孔直径明显减小;过低羟值的TMN3050的加入对力学性能的提高不利;TMN700使泡沫体的压缩强度略为增加,冲击强度大幅提高,弯曲强度略为下降;聚合物多元醇TPOP36/28在低添加量下,制得硬泡泡孔直径明显减小,压缩强度和冲击强度大幅增加,弯曲强度降低;苯酐聚酯多元醇PS400A,使泡孔直径减小,制得硬泡的密度和力学性能大幅降低。     

催化剂对废旧PU硬泡回收再利用的影响

用含有小分子醇的交联剂和催化剂使废旧聚氨酯（PU）硬泡进行降解能够获得多元醇,将降解料与聚醚多元醇、催化剂和发泡剂共混以制备白料,然后与黑料异氰酸酯混合均匀,得到再生PU硬泡。通过对降解产物的黏度、羟值以及获得的再生PU硬泡材料的密度、强度、吸水率、热稳定性、扫描电子显微镜、红外光谱和热失重等进行测试分析,得出了催化剂添加量对废旧PU材料回收再利用的影响因素。结果表明,催化剂（KOH）用量为0.9 g时废旧PU的降解效果最好,获得的再生PU硬泡的密度为37.6 kg/cm³,压缩强度为164.2 kPa,热导率为0.015 24 W/（m·K）,吸水率为0.429 5 %。     

水量对酚醛聚醚多元醇合成的影响

用自制的双金属氰化物络合物催化剂(DMC)合成了以酚醛树脂为起始剂的聚醚多元醇,并对制得的酚醛聚醚多元醇的结构进行了FT-IR、H-NMR表征,讨论了外加水分对反应诱导期和产品性能如羟值、相对分子质量的影响.结果表明,外加水分占总体系质量分数0.92%以内反应仍能进行,但诱导期变长;聚醚多元醇羟值变化不明显,而相对分子质量降低且相对分子质量分布窄.