改性β沸石催化剂上己二酸与2—乙基己的酯化反应

用改性β沸石作催化剂,研究了己二酸与２－乙基己醇的酯化反应,讨论了阳离子交换度,焙烧温度及表面酸性对催化活性的影响。结果表明,己二醇二异辛酯的产率随离子交换度的增加而增加。     

在HY沸石上催化合成己二酸二异辛酯

用ＨＹ沸石催化剂合成了己二酸二异辛酯，用ＮＨ３－ＴＰＤ和ＩＲ法研究了ＨＹ沸石催化剂的表面酸性。结果表明，ＨＹ沸石用于己二酸二异辛酯的合成，具有很高的催化活性、选择性和重复使用性。当ＨＹ沸石的焙烧温度为５００℃、反应温度为１２２～１３０℃，ｎ（２－乙基己醇）∶ｎ（己二酸）＝２∶１和反应时间为４ｈ时，己二酸二异辛酯的产率可达９７．８９％。     

HBeta沸石催化合成顺丁烯二酸二辛酯

用 HBeta沸石催化合成了顺丁烯二酸二异辛酯 ,研究了影响酯化反应的诸因素。结果表明 ,HBeta沸石用于顺丁烯二酸二异辛酯的合成具有很好的催化活性、选择性和重复性。HBeta沸石的焙烧温度为 50 0℃ ,反应温度 1 4 0～ 1 56℃ ,顺丁烯二酸酐∶ 2乙基己醇 =1∶ 3 ( mol比 )时 ,顺丁烯二酸二异辛酯的产率可达 95%以上。     

氯乙酸在改性β与ZSM—5沸石催化剂上酯化反应的研究

论述了改性β与ＺＳＭ－５沸石催化剂上氯乙酸与甲醇的酯化反应。Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３－１、Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３－２和ＨＺＳＭ－５－３８－Ａｌ２Ｏ３－２是这一反应有效的催化剂。用ＢＥＴ法测定了各种催化剂对乙酸的饱和吸附量，发现氯乙酸的转化率与沸石的孔大小及沸石对乙酸的饱和吸附量密切相关。用ＮＨ３－ＴＰＤ法研究了Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３－２和ＨＺＳＭ－５－３８－Ａｌ２Ｏ３－２在不同焙烧温度下的表面酸性。结果表明，它们的最     

己二酸二异辛酯的高温衰变分析

用高压釜模拟氧化试验,考察了温度,复合抗氧剂和金属铜对己二酸二异辛酯性能衰变的影响。随着温度升高,己二酸二异辛酯的40℃运动黏度降低,酸值增加,但对倾点的影响较小。复合抗氧剂能够有效阻止己二酸二异辛酯的高温衰变。金属铜对己二酸二异辛酯的高温衰变有催化作用。     

癸二酸二异辛酯的非酸催化合成

制备了一种非酸固体催化剂 ,考察了该催化剂催化合成癸二酸二异辛酯的工艺条件 ,在优化条件下 ,癸二酸二异辛酯的收率为 99% .优化条件为醇酸摩尔比 2 .8,反应温度 2 2 0℃ ,催化剂用量 1 % ,反应时间 2 .5h。该催化剂对其它一些癸二酸双酯和己二酸双酯的合成也具有良好的催化活性     

甲醇脱水生成二甲醚的沸石催化剂

用压力微反装置评价甲醇脱水生成二甲醚沸石催化剂的活性,用ＸＲＤ、２４００吸附仪和ＮＨ３－ＴＰＤ研究沸石催化剂的结构及表面酸性。试验结果表明,沸石表面的强酸中心是甲醇脱水生成二甲醚的活性中心。该中心易受Ｎａ２Ｏ中毒而失活,催化剂的活性顺序是ＺＳＭ ５型沸石＞β型沸石＞Ｙ型沸石＞γ Ａｌ２Ｏ３。同时,还考察了ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３摩尔比、焙烧温度、晶粒大小、反应条件对甲醇脱水生成二甲醚反应的影响。     

负载钛酸酯催化剂的制备及其在高沸点酯合成中的应用

以聚乙烯醇与四氯化钛为原料,在二甲基亚砜和无水乙醇的混合溶剂中反应制备了负载钛酸酯催化剂PVAC-1,用红外光谱对其分子结构进行了表征,并用比色法测定了催化剂中的钛含量。考察了PVAC-1在合成邻苯二甲酸二异辛酯、己二酸二异辛酯、苯甲酸异辛酯等高沸点酯中的催化活性,酸的转化率分别达到99．8％、99．8％和99．7％。结果表明,PVAC-1具有与烷基钛酸酯相当的催化活性,催化剂经处理后,可重复使用多次。     

耐寒性增塑剂己二酸二正己酯合成工艺研究

以己二酸和正己醇为原料,采用固体酸催化剂,直接酯化合成了己二酸二正己酯。考察了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量等对酯化反应的影响,确定了最佳合成工艺条件:反应温度198℃,反应时间150min,正己醇与己二酸摩尔比3.2:1,催化剂用量0.72％(以体系总质量计)。在此条件下,己二酸二正己酯的收率达98.35％。固体酸催化剂不经处理可循环使用多次。该固体酸催化剂具有价廉易得、催化活性好、不腐蚀设备、无环境污染等优点。     

粉煤灰复合固体酸催化合成己二酸二正辛酯

以粉煤灰为主要原料,经激活、复合、陈化、酸浸、干燥、焙烧等工艺制得FSZ-G固体酸催化剂,将其应用于催化合成己二酸二正辛酯取得了良好的效果。考察了焙烧温度、催化剂用量、反应物配比等对酯化反应的影响。实验结果表明。在催化剂的焙烧温度550℃、醇酸摩尔比为4/1、反应时间3.5 h、催化剂用量为反应物总质量的2.9％时,酯化率可达98.2％。催化剂具有原料成本低、活性高、活性下降慢、能在一定程度上再生等优点,且合成的产物易分离。     

固体超强酸SO42-/TiO2-ZrO2催化合成己二酸二丁酯

研究了SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2型催化剂的制备及其催化合成己二酸二丁酯反应。考察了催化剂焙烧温度、原料配比、反应时间及催化剂用量等因素对酯化反应的影响,较佳反应条件为:催化剂焙烧温度500℃,催化剂用量5%(以己二酸质量为基准),n(己二酸):n(正丁醇)=1:2．5,正丁醇为带水剂、在回流温度下反应4 h,酯化率可达99．35%。结果表明,SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2在产物颜色、出水率和催化剂回收等方面明显优于对甲苯磺酸、浓硫酸催化剂。     

酸性沸石催化剂上丙烯与异丙醇合成异丙醚的研究

考察了Ｈβ、ＨＹ、ＨＺＳＭ－５及ＨＭ等４种沸石对丙烯酸化反应制备异丙醚的催化活性。并研究了焙烧温度和水蒸汽处理条件的影响。结果表明，反应的总活性按下列顺序增加：ＨＹ＜ＨＺＳＭ－５＜ＨＭ＜Ｈβ．高温焙烧的沸石可提高丙烯转化率，降低异丙醇的脱水活性。水蒸汽处理的Ｈｅ＄石降低了反应总活性。丙烯醚化反应要求沸石的徽孔具有较大的体积，以Ｈβ沸石的效果最好。探讨了各沸石酸性与反应性能的关系。     

SO_4~(2-)-Fe_2O_3/Hβ增强酸催化剂上合成乙酸丁酯

将超强酸中心引入Ｈβ沸石表面，制备出具有增强酸性的ＳＯ２－４－Ｆｅ２Ｏ３／Ｈβ催化剂，并用于乙酸与正丁醇的酯化反应。采用数学模拟方法定量表征该催化剂的酸强度分布。建立了合成乙酸丁酯反应动力学模型。讨论不同类型沸石、氧化物改性对酯化反应性能的影响及表面酸性与酯化性能的关系。     

固体超强酸SO_4~（2－）／ZrO_2的制备及其催化合成乙酸乙酯的研究

制备了固体超强酸ＳＯ_４~（２－）／ＺｒＯ＿２，并将其用于催化乙酸和乙醇的酯化反应。结果表明，Ｈ＿２ＳＯ＿４的引入使ＺｒＯ＿２产生催化活性；焙烧温度、焙烧时间对催化活性影响较大；催化剂用量对酯化过程有影响；催化剂经再活化后可重复使用。此过程对乙酸乙酯选择性为１００％，酯化率为８４％。     

复合固体超强酸催化剂SO_4~（2－）－WO_3－ZrO_2中WO_3形态及作用

用激光拉曼光谱（ＬＲＳ）研究了固体超强酸催化剂ＷＯ＿３－ＺｒＯ＿２中ＷＯ＿３的形态及其随焙烧温度和ＷＯ＿３含量的变化，并测定了催化剂的比表面、含量与ＷＯ＿３含量的关系。结果表明，焙烧过程中Ｈ＿２ＷＯ＿４先分解成晶态ＷＯ＿３，再在ＺｒＯ＿２表面上发生单层分散，分散所需温度很高；的存在使表面相ＷＯ＿３的Ｗ＝Ｏ振动频率发生红移，ＬＲＳ定量结果表明，用０．５ｍｏｌ／１硫酸处理纯ＺｒＯ（ＯＨ）＿２，并经７００℃焙烧得到的催化剂，ＷＯ＿３的单层分散阈值为０．１５ｇＷＯ＿３／ｇＺｒＯ＿２（０．１４ｇＷＯ＿３／１００ｍ￣２）。催化剂在该组成时，样品比表面及含量最大，所对应的催化活性也最高。     

甲烷催化部分氧化制取合成气的研究Ⅱ．添加贵金属Pt的Ni／Al_2O_3催化剂的研究

采用固定床流动反应装置研究了添加贵金属Ｐｔ的Ｎｉ／α－Ａｌ２Ｏ３催化剂对甲烷部分氧化制取合成气的催化活性；考察了不同Ｐｔ添加量、ＣＨ４／Ｏ２配比、反应温度、空速等因素对催化剂性能的影响。结果表明，Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３添加Ｐｔ后其活性和ＣＯ及Ｈ２的选择性明显提高     

SO_4~（2－）－MoO_3－ZrO_2催化剂酯化催化性能的研究

以乙酸和正了醇的酯化为探针反应，研究了催化剂的催化性能，考查了制备条件对该催化剂性能的影响，并用ＸＲＤ和ＥＰＭＡ法分别考查了催化剂的物相组成及表面Ｓ、Ｚｒ相对含量。结果表明，ＭｏＯ３含量和焙烧温度对催化活性有着显著的影响；ＭｏＯ３的存在提高了催化剂的表面含硫量，且使得催化剂载体ＺｒＯ２的晶相以四方晶系为主。     

TiSiW12O40/TiO2催化合成己二酸二丁酯

以固载杂多酸盐TiSiW1 2 O4 0 /TiO2 为多相催化剂 ,己二酸与正丁醇反应合成了己二酸二丁酯。通过正交试验探讨了反应物配比、催化剂用量及反应时间对产物收率的影响。试验结果表明 ,TiSiW1 2 O4 0 /TiO2 对合成己二酸二丁酯具有良好的催化活性。在 n(正丁醇 )∶n(己二酸 ) =3 .5∶1、催化剂用量为反应物料总量的 1.0 %、反应时间 1.5h、反应温度 86～ 12 1℃的条件下 ,己二酸二丁酯收率可达 75 .1%。     

稀土浸渍处理对β沸石结构,酸性和催化性能的影响

考察了稀土镧和铈浸渍改性对β沸石物理化学性质的影响，结果表明，Ｃｅ２Ｏ３８在沸石表面上的形态与浸渍量有关，浸渍量较时部分Ｃｅ２Ｏ３以结晶态的形式存在Ｌａ２Ｏ３只有无定向分散态一种形式，在改性过程中，部分稀土氧化物进入β沸石的孔道；经铈改性后沸石的强酸中心减少，镧改性后沸石的Ｂ酸中心显著减少，萘的甲基化反应效果表明，沸石表面形成的结晶态Ｃｅ２Ｏ３能改善Ｈβ的催化性能，提高催化性能的初活性，改善催化剂     

天然气－H_2O－CO_2转化制取合成甲醇原料气的研究 Ⅰ．反应条件对合成气组

用新研制的具有高抗结炭性能的负载型镍催化剂ＳＹＭ－１，模拟工业用变温固定床，进行了ＣＨ４－Ｈ２Ｏ－ＣＯ２体系制取合成甲醇用合成气的实验。结果表明，该催化剂对ＣＨ４－Ｈ２Ｏ－ＣＯ２反应具有良好的催化活性，能够制得工业合成甲醇用的合成气。甲烷的转化率和产物ＣＯ含量随温度升高而增加，随压力增大而下降。其较佳的反应条件为：反应温度９００℃；压力０．１～０．７ＭＰａ，甲烷空速５００～１５００ｈ－１；原料配比ＣＨ４：Ｈ２Ｏ：ＣＯ２＝１：（１．１～１．５）：０．３。