天然橡胶的普通硫化与有效硫化

天然橡胶的有机促进剂-硫黄硫化是一个复杂过程，其硫化及促进机理取决于橡胶的结构、促进剂与活性剂（氧化锌及脂肪酸）的类型和用量及每个反应的反应热力学。硫化机理很复杂，所形成的交联键可能是单、双、三或多硫键，其各自数量比例主要取决于硫化体系、硫化时间和硫化温度。如文献所述，当硫黄用量不变时，硫化时间和交联密度随次磺酰胺类促进剂量的增加而增加。促进剂可以提高硫黄交联的硫化速率与效率，此时硫黄主要用于交联而非副反应。     

不同硫化体系天然橡胶阻尼减震材料的硫化动力学及性能研究

研究硫黄和促进剂用量对高阻尼天然橡胶胶料硫化特性的影响,并通过非线性拟合探讨硫化体系对硫化胶力学性能的影响。结果表明:随着硫黄用量的减小,硫化前驱体形成交联键的反应活性和交联键降解速率均是先增大后减小,力学强度下降,阻尼性能提高;随着促进剂/硫黄用量比的增大,硫化前驱体形成交联键的反应活性提高,交联键降解速率减小,力学强度提高,阻尼性能下降。     

不同硫化体系天然橡胶阻尼减震材料的硫化动力学及其性能研究

研究硫黄和促进剂用量对高阻尼天然橡胶胶料硫化特性的影响,并通过非线性拟合探讨硫化体系对硫化胶力学性能的影响。结果表明:随着硫黄用量的减小,硫化前驱体形成交联键的反应活性和交联键降解速率均是先增大后减小,力学强度下降,阻尼性能提高;随着促进剂/硫黄用量比的增大,硫化前驱体形成交联键的反应活性提高,交联键降解速率减小,力学强度提高,阻尼性能下降。     

核磁共振法表征硫黄用量对天然橡胶交联密度及结构的影响

用核磁共振(NMR)法测定了硫黄用量及硫化温度对天然橡胶(NR)硫化胶交联结构的影响,并与传统的平衡溶胀法进行了对比.结果表明,用NMR法可以测定硫化胶的总交联密度、未硫化胶的物理交联密度和由于交联反应产生的化学交联密度;NR硫化胶的总交联密度和化学交联密度随硫黄用量的增加而呈线性增加;随着硫黄用量的增加.交联密度增加,NR硫化胶的纵向弛豫时间和横向弛豫时间下降;NR硫化胶的交联密度越大,弛豫时间对温度的依赖性越小;NMR法可以清晰展示NR/硫黄/促进剂NS硫化体系的硫化过程中橡胶交联点间的相对分子质量、化学交联密度及橡胶大分子连到橡胶交联网络上的演变过程.     

硫黄在天然橡胶/丁苯橡胶并用胶中偏析行为的研究

制备普通硫黄硫化体系的天然橡胶（NR）/丁苯橡胶（SBR）并用胶,研究硫黄在NR/SBR并用胶中的偏析行为。结果表明：硫黄在NR/SBR并用胶中偏析于SBR相,且在NR和SBR界面处可能存在共交联;NR/SBR并用胶的t10和t90随着NR/SBR并用比的增大而缩短;硫黄用量为2.25份时,NR/SBR并用胶的交联密度和硬度随着NR/SBR并用比的增大而增大;硫黄用量为3.25份时,过硫化的SBR相以“增强微球”在NR基体中起补强作用。     

硫黄与促进剂的比例对天然橡胶交联结构、返原和强度的影响

正通过在橡胶分子链之间形成硫键而发生硫黄硫化。通常,网络由单硫、双硫和多硫键混合形成,它们的相对分布主要取决于胶料中使用的硫黄与促进剂的比例(S/A)、促进剂类型、硫化温度和硫化时间。在硫化早期阶段,形成了长的多硫键。在硫化过程中有两个过程:初始多硫键的脱硫和热降解。在脱硫过程产生更多交联键,从而生成较短的硫键,而交联键的减少是由于主链改性的热降解引起的。一旦开始破坏的交联键比形成的多,净交联键减少,这被称为硫化返原。已经进行了大量的研究来评估天然橡胶(NR)配方、交     

SBR/TPI并用胶硫化体系的研究

研究硫化体系类型、硫黄用量和促进剂NOBS用量对SBR/反式 1,4 聚异戊二烯 (TPI)并用胶性能的影响。结果表明 ,采用普通硫黄硫化体系 ,硫黄用量为 2 .5份、促进剂NOBS用量为 1.2份时SBR/TPI并用胶可以获得良好的综合性能 ;硫黄用量较小时 ,胶料的热老化性能较好 ;适当增大促进剂NOBS用量 ,可改善胶料的动态生热性能。     

防止硫黄-促进剂体系胶料硫化返原的新概念

防止硫黄－促进剂体系胶料硫化返原的新概念美国《橡胶化学和工艺》１９９５年６８卷１期１９２页报道：使用普通硫黄硫化体系时，天然橡胶胶料过硫引起物理性能大幅度下降。为了解决这一问题，常常使用低硫和（或）硫黄给予体硫化体系，使生成的交联键不太容易返原。虽然...     

天然橡胶/硫黄/N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺体系硫化反应动力学参数的拟合

以N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺为促进剂,通过橡胶加工分析仪测试了天然橡胶硫黄硫化体系的硫化曲线,用硫化反应动力学模型和Origin 6.0软件对诱导期后的硫化曲线进行非线性拟合,计算了该模型的有关动力学参数,探讨了硫黄用量和硫化温度对参数的影响.结果表明,在实验范围内,拟合的硫化曲线与实际的硫化曲线相吻合;在相同硫化温度下,硫化先驱体形成交联键的反应活性随着硫链长度的增加有所下降,而交联键长度的增加使其降解的速率常数也增大;随着硫黄用量的增加,硫化活性中间体形成交联键的趋势下降,生成副产物的几率增加,总的硫黄利用率下降;在相同硫黄用量下,交联键的分解反应对温度的依赖性比硫化先驱体分解产生交联中间体的反应更强.     

半有效硫化体系对天然橡胶DIN磨耗量的影响

研究硫黄、促进剂NS和硫化剂DTDM用量对天然橡胶(NR)胶料性能的影响。在半有效硫化体系中,当硫黄用量为1.8~2份,促进剂NS用量为1.4~1.6份,硫化剂DTDM用量为0.6~0.8份时,NR硫化胶具有较好的物理性能和耐磨性能。利用正交试验法,确定硫黄、促进剂NS和硫化剂DTDM及其交互作用对NR胶料耐磨性能的影响,并通过直观分析和方差分析确定NR胶料DIN磨耗量最小的半有效硫化体系的配方为:硫黄1.8,硫化剂DTDM 0.8,促进剂NS1.4。     

杜仲胶/天然橡胶/顺丁橡胶并用胶的工艺研究

用杜仲胶(TPI)替代部分天然橡胶(NR),并与顺丁橡胶(BR)共混生产出混炼胶,研究了TPI/NR/ BR共混硫化胶料制备过程中,硫化温度、硫化时间、硫化剂的用量、硫化促进剂的种类及用量对胶料物理机械性能的影响。研究结果表明,硫化过程中当硫化温度为150℃、硫化时间为20 min、硫化剂为硫黄(质量不超过3份)和硫化促进剂的含量为2份时,胶料的综合物理机械性能较好。     

新型非琉硫化剂NOVOR

目前,橡胶工业中使用的硫化剂以硫黄为主。根据硫黄和促进剂的配合比例,硫黄硫化体系可分为普通硫化(高硫低促);半有效硫化(1—1.5份硫黄);有效硫化(0—0.7份硫黄)三类。 普通硫化体系形成的交联键中,含有大量多硫键,其热氧稳定性差,过硫化时易发生硫化返原,且硫化胶的耐老化性差。 有效硫化体系主要形成热氧稳定性好的单硫键交联,硫化返原小,硫化胶耐老化性好。但单硫键缺乏曲挠性,故硫化胶的一些初期性能,如抗张强度、耐撕裂性、耐磨性     

天然橡胶硫黄促进体系的抗返原硫化动力学的模拟

提出了天然橡胶硫黄促进剂体系的抗返原硫化动力学模型,建立了抗返原硫化过程中总交联密度,多硫键,单／双硫键及碳－碳键的动力学方程。     

Simulation of Diels- Alder antireversion cure kinetics for sulfur accelerated natural rubber compound

提出了天然橡胶硫黄促进剂体系的抗返原硫化动力学模型,建立了抗返原硫化过程中总交联密度、多硫键、单/双硫键及碳-碳键的动力学方程。     

减少锌用量——用ZMMA活化硫黄促进剂硫化

硫黄促进剂硫化胶料中锌是常用成分。早期硫化不饱和橡胶时发现,金属氧化物能显著改善硫黄硫化体系的硫化效率,而最有效的“活化”金属氧化物就是氧化锌（ZnO）。近期的一篇文章全面评述了促进剂硫化体系中锌盐的作用。现今,典型的硫黄硫化用活化剂是脂肪酸羧酸锌盐类,硬脂酸锌是目前使用最广泛的活性剂,原位生成效果最好。锌类活化剂涉及目前所提出的硫黄促进剂硫化机理中发生的一系列中间反应,并且影响焦烧安全性和交联键形成的数量与质量。     

天然橡胶硫黄促进剂体系的抗返原硫化动力学的模拟

提出了天然橡胶硫黄促进剂体系的抗返原硫化动力学模型,建立了抗返原硫化过程中总交联密度、多硫键、单／双硫键及碳－碳键的动力学方程。     

过氧化物DCP与硫黄交联丁苯橡胶体系的 拉伸取向行为对比研究

利用傅里叶转换红外光谱仪,通过红外二色法测定过氧化物DCP交联丁苯橡胶(SBR)体系(DCP/SBR硫化胶)与硫黄交联SBR体系(S/SBR硫化胶)在不同拉伸应变下的取向度,并对两种体系的拉伸取向行为进行对比。结果表明:DCP/SBR和S/SBR硫化胶在拉伸过程中的取向度均随应变的增大而增大;在交联密度相近的情况下,S/SBR硫化胶更容易发生拉伸取向行为,其取向度远大于DCP/SBR硫化胶。通过Mooney-Rivlin模型拟合佐证了红外二色法分析结果的正确性。     

SBR耐老化性能的研究

试验研究硫化体系、防护体系、增塑体系和补强体系的组成和用量对SBR硫化胶耐老化性能的影响。结果表明，配方为SBR 100，炭黑N220 50，氧化锌3，硬脂酸2，古马隆树脂5，防老剂MB 0．5．防老剂RD 0．5，机油3，硫黄1．5，促进剂CZ 1．促进剂TMTD 0．2时，SBR胶料的硫化特性、物理性能和耐老化性能均较好。     

二硫代磷酸酯促进剂在轮胎胶料中的扩散

对于多层结构橡胶制品，如轮胎，在半成品存放期间及硫化过程中硫化剂在不同胶料间的扩散和分布引起了人们极大的研究兴趣，研究焦点是硫黄硫化时的共硫化以及就所得交联密度和交联结构而言，协同作用的积极和消极影响。主要考察了噻唑类和次磺酰胺类的行为，以及副促进剂和各种硫黄促进剂比率对具有不同活性和微结构橡胶的焦烧时间、最大交联密度及交联动力学特征等加工性能的影响。多相共混体与之类似，     

用硫黄和过氧化物硫化NR和NBR胶料 第一部分:交联与物理机械性能

<正>硫化是橡胶加工技术中最重要的工艺之一。硫化过程中,主要通过高温高压下的化学反应,塑性橡胶胶料成为高弹性成品。历史上开发了很多硫化体系,比如硫黄、过氧化物、酚醛树脂、醌类等,其中过氧化物,尤其是硫黄应用最为广泛。硫黄硫化是不饱和弹性体交联最古老的方法。硫黄硫化体系最少包括三种助剂——硫黄、活性剂以及促进剂,在大分子链之间生成不同长