三元混配配合物[Pd(phen)(gnapa)]+在乙醇/水混合介质中稳定性的研究

用pH电位滴定法测定了以Pd^2＋为中心离子，以1，10-邻菲洛啉（phen）为第一配体，以γL-谷氨酰-α-萘胺（gnapa-）为第二配体的[Pd（phen）（gnapa）]’^＋型混合配体配合物在37℃下，J（离子强度）=0.1（NaCl），乙醇／水混合介质（乙醇体积分数为10％、20％、30％、40％、50％）条件下的稳定常数1g K及表征常数△lg K，并与[Pd（phen）（gly）]^＋ 体系比较，求出phen和gnapa^-发生芳环堆砌作用的份额，发现乙醇体积分数为30％时，非配位侧基发生最佳堆砌，说明溶剂组成对于三元配合物的稳定性有重要影响，并从分子内配体间的弱相互作用及溶剂化角度对配合物稳定性进行讨论．     

N,N′-二羧甲基大环醚双内酯配合性能的研究

用电位滴定法,在（２５．０ ±０．１）℃, Ｉ＝ ０．１０ ｍ ｏｌ·ｄｍ ３（ＮＭｅ４ＮＯ３） 条件下测定了Ｎ,Ｎ′—二羧甲基大环醚双内酯（Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ） 的质子化平衡常数,及其与Ｍｇ２＋ ,Ｃａ２＋ ,Ｓｒ２＋ ,Ｂａ２＋ ,Ｃｕ２＋ ,Ｚｎ２＋ ,Ｃｄ２＋ ,Ｐｂ２＋ 金属离子配合的平衡常数,讨论了醚环大小对平衡常数、配位方式以及配体稳定性的影响． 配体Ⅰ与上述金属离子形成配合物的稳定常数,对于同一种金属与配体Ⅱ,Ⅲ相比为最小． 配体Ⅰ与较大的金属离子如Ｓｒ２＋ ,Ｂａ２＋ ,Ｃｄ２＋ 生成配合物时,这种差异更加显著． 配体Ⅰ与Ｐｂ２＋ 配合的稳定常数,比预料的高出很多． 与碱土金属离子Ｃａ２＋ ,Ｓｒ２＋ ,Ｂａ２＋ 形成配合物的稳定常数,随金属离子半径增大而减小． 与过渡金属离子Ｃｕ２＋ ,Ｚｎ２＋ ,Ｃｄ２＋ 形成配合物的稳定常数,呈相似的规律． 配体Ⅱ与Ｍｇ２＋ 形成的配合物,其稳定性最差．而与Ｃａ２＋ ,Ｓｒ２＋ ,Ｂａ２＋ 形成配合物的稳定常数比与Ｍｇ２＋ 形成的配合物的稳定常数高出很多且相互间很相近,故配体Ⅱ可用于从碱土金属离子中分离出Ｍｇ２＋ 离子． 用ＮＭＲ 研究了配体Ⅰ的水解产物的结构     

苯乙基丙二酸的合成及其电离常数研究

合成了苯乙基丙二酸，经红外光谱、元素色谱、熔点测定等分析手段对合成产物进行了表征，用ＰＨ－电位滴定法测定了该配体在二恶烷／水混合介质中（Ｖ／Ｖ％）以ＫＮＯ３为支持电解质及离子强度Ｉ＝０．１０ｍｏｌ．ｄｍ＾－３条件下的一、二级电离常数，并与相似的丙二酸电离常数进行了比较。结果表明：随着溶剂中二恶烷比例的增大，苯乙基丙二烷和丙二酸的各极电离常数ＰＫ值亦成比例增大，符合线性变化规律。     

钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）与系列二元羧酸配合物稳定性的研究

用ｐＨ－电位滴定法测定了钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）与草酸根、丙二酸根、丁二酸根、顺丁烯二酸根、邻苯二甲酸根４－硝基邻苯二甲酸根、戊二酸根的一、二级配合物在温度为２５℃、离子强度为０．１０ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）（ＫＮＯ＿３）条件下的稳定常数及相应的配体酸解离常数，结果表明，随着配位螯合环的增大，配合物的稳定性逐渐下降，以草酸的五员环配合物最稳定。当配位螯合环相同时，配合物的稳定性取决于配位体的碱性强度和结构。     

极谱法测定冠醚15C5配合物稳定常数的实验研究

为了寻找溶剂的性质对冠醚配位化合物稳定性影响的规律性，用极谱法测定了冠醚１５Ｃ５ 在甲醇（ＭｅＯＨ） 和乙腈（ＭｅＣＮ） 、乙醇（ＥｔＯＨ） 和乙腈（ＭｅＣＮ）的混合溶剂中与Ｐｂ２＋ ，Ｃｏ２ ＋ ，Ｎｉ２＋ ，Ｃｕ２＋ 等金属阳离子形成的配合物稳定常数ｌｏｇＫ，并进一步研究了溶剂的性质对配合物稳定性影响的规律性，得出了配合物的稳定常数ｌｏｇ Ｋ与混合溶剂中乙腈的摩尔分数ｘ 的关系．     

镉（Ⅱ）,锌（Ⅱ）—取代水杨酸配合物的直线自由能关系

用pH-电位滴定法测定了在25℃,离子强度I=0.10(KNO_3)条件下,镉(Ⅱ)、锌(Ⅱ)与水杨酸、5-溴水杨酸、5-磺基水杨酸和3,5-二硝基水杨酸在水溶液中形成二元配合物的1,2级稳定常数。结果表明配合物的稳定性与取代水杨酸配体的碱性强度之间存在直线自由能关系。     

镉（Ⅱ）的某些三元配合物的超稳定性研究

在１０％乙醇／水（Ｖ／Ｖ）混合介质中，温度为２５℃，并以ＫＮＯ３为支持电解质（Ｉ＝０．１）条件下，用ＰＨ电位滴定法测定了以镉（Ⅱ）为中心金属离子（Ｍ＝Ｃｄ＾２＋），以１，１０－邻二氮菲和５－硝基－１，１０－邻 二氮菲为第一配体，以丙二酸和苯乙基丙二酸为第二配体的ＭＡＢ型三元配合物的稳定常数Ｋ及相应的二元配合物稳定常数，配体的酸解离常数，结果表明，三元配合物的表征常数△ｌｇＫ、ｌｇＺ均大于统计期望值     

手性Salen金属配合物的合成与表征

利用（R,R）-环己二胺和5-苄氧基-3-叔丁基水杨醛反应合成了手性Salen配体,将该配体与过渡金属Mn^3＋,Fe^3＋,Co^2＋,Ni^2＋络合制备了手性Salen金属配合物,并用红外,核磁,元素分析对配合物结构进行表征.     

一种新型大环化合物配合常数的测定

本文用pH法测定了大环配体{3,6,9三氮双环[9,3,1]十五1,11,13三烯的质子化常数,以及它与Cu2+, Co2+配合物的稳定化常数,实验结果表明,在水溶液中,Cu2+和Co2+都可以形成ML2,和ML型配合物.     

苯基噌啉类铱配合物的合成及其铁（III）离子传感

以3,4-二苯基噌啉为环金属配体,二氢二（1-甲基-2-巯基咪唑）硼为解离配体合成一种中性环金属铱配合物lr（dpci）2{H2B（mt）2}。配合物的结构通过质谱、核磁进行表征。结果表明：Ir（dpci）2{H2B（mt）2}在二氯甲烷溶液中的最大发射波长为622nm,在固态时的最大发射波长为720nm;溶液中的磷光寿命为0．5us,量子产率为0.54。与金属离子的荧光滴定实验表明该配合物具有对Fe3＋的选择性磷光淬灭性能,能作为Fe3＋的磷光探针。     

溶液中钴（Ⅱ）、镍（Ⅲ）的某些三元配合物中的直线自由能关系

用ｐＨ－电位滴定法测定了三元配合物ＭＡＢ（其中Ｍ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｎｉ￣（２＋），Ａ为２，２＇－联吡啶（ｂｉｐｙ）、邻菲咯啉（ｐｈｅｎ），Ｂ为顺丁烯二酸根（ｍａｌｅ￣（２－））、丁二酸根（ｓｕｃｃ￣（２－））、邻苯二甲酸根（ｐｈｔｈ￣（２－））、４－硝基邻苯二甲酸根（ｎｐｈｔ￣（２－）））在２５℃、离子强度为０．１ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）（ＫＮＯ＿３）条件下的稳定常数、相应的二元配合物稳定常数和配体的质子化常数，实验结果表明，三元配合物的稳定常数与二元羧酸配体的碱性强度之间存在良好的线性关系．从配体间相互作用等方面对配合物的稳定性进行了讨论。     

配合物[Cd2（phen）4（pmal）（H2O）]·2NO3·5H2O的合成和晶体结构研究

用苯基丙二酸、硝酸镉、邻菲啰啉为原料合成一个新的配合物[Cd2（phen）4（pmal）（H2O）].2NO3.5H2O（phen=邻菲啰啉,pmal=苯基丙二酸）,用红外光谱和元素分析对所合成的配合物进行测试,X射线单晶衍射表征了化合物的结构.配合物属于三斜晶系,P-1空间群,晶体参数为：a=1.308（4）nm,b=1.554（5）nm,c=1.692（5）nm,α=91.603（6）°,β=109.518（5）°,γ=113.712（6）°,V=2.915（16）nm3,Z=2,D=1.529 g/cm3.镉（Ⅱ）离子与4个氮原子和2个氧原子形成六配位,八面体结构.化合物通过氢键和π-π堆积作用形成网状的超分子结构.     

阳离子荧光探针——咪唑鳎盐的大环四胺金属配合物的荧光性质研究

报道了一种含有大环四胺的咪唑鲔盐配体在吡啶／水为溶剂的条件下对Cu（Ⅱ）,Zn（Ⅱ）,Co（Ⅱ）三种离子不同的荧光响应;在同种浓度下Cu^2＋配合物存在明显的荧光增强,Co^2＋、Zn^2＋配合物存在较强的荧光翠灭,而Zn^2＋比Co^2＋荧光响应减弱得更多。     

钯(Ⅱ)-2,2''''-联吡啶-3,3''''-二羧酸-氨基酸三元体系配位平衡

用pH-电位滴定法测定三元配合物Pd(BDA)(Aa)体系在水溶液中离子强度为0．1mol／L(KNO3)、温度为25℃时的稳定常数对数lg β、表征常数△lg K、lg X值，同时测出各配体与Pd(Ⅱ)离子形成二元配合物的稳定常数值．这里BDA为2，2’-联吡啶-3，3’-二羧酸，Aa则为丙氨酸根(Ala^-)、天门冬氨根(Asp^2-)、天门冬酰胺根(Asn^-)、谷氨酰胺根(Gln^-)和苯丙氨酸(Phe^-)．所有三元配合物稳定常数及表征常数的实测值均大于相应的统计期望值，从配体间d-pπ电子效应、电性中和及芳环堆砌等弱相互作用角度对配合物的额外稳定性进行了讨论．     

紫外—可见分光光度法对灯盏乙素的电离常数的研究

用紫外-可见分光光度法研究了灯盏乙素的电离常数.配制了一系列pH值的灯盏乙素溶液并在灯盏乙素的特征波长处分别测定它们的吸光度,以368 nm处的吸收峰作为分析波长,测出灯盏乙素一级电离常数Pka1=8.52;以365 nm作为分析波长,测出灯盏乙素的二级电离常数pKa2=11.20;以326 nm作为分析波长,测出灯盏乙素的三级电离常数pKa3=12.56.该方法简单、易行,操作方便.     

镉（Ⅱ）、钴（Ⅱ）与某些氨基酸配合物的稳定性与配体碱强的直线自由能关系

用电位ｐＨ法测定了二元配合物ＭＬ和ＭＬ＿２（其中Ｍ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｃｄ￣（２＋），Ｌ＝甘氨酸（ｇｉｙ￣－）、丙氨酸（ａｌａ￣－）、缬氨酸（ｖａｌ）、亮氨酸（ｌｅｕ）、笨丙氨酸（ｐｈｅ）、色氨酸（ｔｒｙ））在３７℃、μ＝０．０２（Ｎａｃｌ）条件下的稳定常数和相应的各配体的质子化常数。发现配合物的稳定性（ｌｏｇ或）均与配体的碱性强度（ｐＫ＿２）之间存在直线自由能关系，并求出了相应的线性方程式。     

一个新的环型三核铜配合物的晶体结构研究

用2-羟基-1,3-丙二胺（L）与高氯酸铜反应得到了一个三核铜金属杂环配合物[Cu3（L^-）3]（ClO4^-）3,用X-射线晶体结构分析方法表征了其结构．该晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1．0491（2）nm,b=1．0808（2）nm,c=1．2467（2）nm,a=74．451（3）°,β=70．635（3）°,γ=63．661（3）°,V=1．1829（3）nm^3,Z=4,R=0．0587,wR=0．1363．在配合物的阳离子中,三个铜离子均与相邻配体上的两个氮原子和两个桥联氧原子配位形成四配位平面四方形构型,且通过与三个配体2-羟基-1,3-丙二胺上的桥联氧原子连接形成一个由Cu^2＋和氧原子交错联接的六元杂环结构．     

铜、铁席夫碱配合物的合成、晶体结构和性质

为了研究含席夫碱配体配合物的晶体结构及其热稳定性与选择的金属盐之间的关系,使用双2-羟基3-甲氧基苯甲醛缩邻苯二胺（H2L）与CuCl2.2H2O或与无水FeCl3在不同反应体系中反应,并分别得到配合物［Cu（L）（H2O）］·CH3OH（1）和配合物［Fe（L）（N3）（H2O）］·CH3COOC2H5（2）。晶体结构表明1和2均属于单斜晶系,它们分别属于P21和P21/c空间群。1和2都为单核配合物,其中Cu2+和Fe3+分别采取五配位四角锥构型和六配位八面体构型。热重分析研究表明:配合物1在温度达到150 ℃之前是稳定的,显示Cu2+与配位水之间配位能力较强;而对于配合物2,样品稳定温度只能到65 ℃左右,到104 ℃时乙酸乙酯溶剂分子完全失去。1和2热稳定性研究为今后使用该席夫碱配体合成其他配合物提供了一定的参考价值。     

溶液中铅(Ⅱ)的某些氮杂芳香碱配合物形成的热力学研究

本文用 pH-电位滴定法在以 KNO_3为支持电解质、离子强度为0.1 mol/dm~3,温度为15,25,35和45℃条件下,测定了Pb(Ⅱ)的α,α′-联吡啶(bipy)和邻二氮菲(phen)配合物的稳定常数.应用温度系数法求出了各配合物形成反应的热力学函数变化.着重讨论了配体的碱性与配合物稳定性的关系.     

杂合物（H_2en）[Mo3O（10）]的水热合成与晶体结构

以（NH4）3PMo12O40,乙二胺（en）,CuCl2.2 H2O为原料通过水热法合成得到了标题配合物.晶体结构分析表明配合物属单斜晶系,P2（1）/n空间群,晶胞参数为a=0.808 19（6）nm,b=1.445 69（11）nm,c=0.891 84（7）nm,α=90.00°,β=98.134 0（10）°,γ=90.00°,V=1.031 54（14）nm3,Z=4,R=0.033 5,wR=0.064 7.配合物由[Mo3O10]2-与（H2en）2＋组成,[Mo3O10]2-由共边和共面的MoO6八面体连接而成,呈无限链状结构,链与链之间由（H2en）2＋通过氢键连接成层状结构.