二-n-己基硫醚萃取Au(Ⅲ)和Au(Ⅲ)的反萃

本文研究了二-n-己基硫醚的二甲苯溶液从盐酸介质小萃取Au(Ⅲ)的规律,提出了萃取机理,较满意解释了萃取过程及萃合物的组成。应用硫脲作反萃剂,可将萃至有机相中的Au(Ⅲ)反萃至水相,效果很好。     

(PMAP+TTA+DMHMP)三元萃取剂协同萃取Lu(Ⅲ)的研究

本文研究1-苯基-3-甲基-4-乙酰基吡唑啉酮-5(PMAP或HA)、2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA或HA′)和甲基膦酸二(1-甲庚)酯(DMHMP或B)三元萃取剂的甲苯溶液从高氯酸钠底液中萃取Lu(Ⅲ),发现有明显的三元协萃效应。用斜率法测得两种三元协萃络合物,其组成分别为LuA_2A′B及LuAA′_2B,其三元协萃平衡常数分别为K_(A_2 A′B)=2.32及K_(AA′_2B=0.35(25℃),同时还测定了PMAP单独萃取Lu(Ⅲ)的萃合物组成为LuA_3,其萃取平衡常数K_A=1.68×10~(-4)(25℃);PMAP与DMHMP协萃Lu(Ⅲ)的二元协萃络合物组成为LuA_3B,其二元协萃平衡常数K_(AB)=0.97(25℃)。     

用有机磷酸酯从混合酸中萃取铀(VI)

本文报导了用中性(TBP和TOPO)和酸性(D2EHPA)有机磷酸酯从硝酸和磷酸混合液中萃取铀(Ⅵ)。用单一萃取剂TBP、TOPO和D2EHPA及混合萃取剂TBP和D2EHPA、TOPO和D2EHPA进行了实验。当使用单—TOPO作萃取剂时,形成萃合物UO_2(NO_3)_2·2TOPO;而使用单一的D2EHPA时,证明有萃合物UO_2X_2(HX)_2(HX=D2EHPA)存在。D2EHPA还能共萃取少量的HNO_3或NO_3~离子。混合萃取剂TOPO和D2EHPA有协萃性质,已证实能形成萃合物UO_2X_2(HX)_2·TOPO。此外还研究了TBP和D2EHPA之间的协萃效应。     

二(2-乙基己基)膦酸萃取镧系元素研究

研究了二(2-乙基己基)膦酸(P IA-8)的庚烷溶液在高氯酸钠介质中对Ln3+的萃取。探讨了萃取平衡时间、不同介质、P IA-8浓度对萃取L a3+的影响及反萃剂浓度对反萃率的影响;用斜率法确定了萃合物的组成为L a(HA2)3;测定了L a3+、C e3+、P r3+、N d3+、Sm3+、Eu3+的半萃取pH1/2值分别为3.69、3.30、3.16、3.10、2.68、2.54。     

用二(辛基-苯基)磷酸从硝酸介质中萃取Mo(Ⅵ)

研究了用溶解在不同稀释剂中的二 (辛基 -苯基 )磷酸 ( DOPPA)从硝酸介质中萃取 Mo( )。在相似条件下 ,研究发现 ,在所研究的几种稀释剂中 ,十二烷的 D( Mo)值最高。当硝酸浓度在 0～ 3mol/L范围时 ,D( Mo)随硝酸浓度升高而下降 ;当硝酸浓度在 3～ 1 0 mol/L范围时 ,D( Mo)随硝酸浓度升高而升高。硝酸浓度为 1 mol/L和 6mol/L时 ,优先萃入到有机相中的萃合物分别是 Mo O2 .2 ( HA2 )和 Mo O2 ( NO3).2 ( HA) ,说明在此萃取体系中 ,涉及到两种不同的萃取机理。在较低酸度下 ,DOPPA为阳离子交换剂 ,而在较高的酸度下 ,DOPPA则…     

二—(2-乙基已基)磷酸萃取钪的机理研究

本文研究了二—(2-乙基己基)磷酸的煤油溶液从盐酸溶液中萃取钪(Ⅲ)的机理,讨论了萃取水相酸度、计算了反应浓度平衡常数及热力学函数。分析了萃合物的红外光谱及紫外光谱。     

环丁砜—氯仿从盐酸介质中萃取金(Ⅲ)的研究

本文对环丁砜—氯仿溶液从盐酸介质中萃取Au(Ⅲ)进行了研究。探讨了水相酸度、相接触时间、相比及萃取剂浓度诸因素对萃取的影响。研究表明,在pH=3～4.6、Vo/Vw=1∶1,萃取率可达97％以上。在负载Au(Ⅲ)的有机相中,加入[NaOH]=0.5mol·L~(-1)和[Na_2SO_3]=1.0mol·L~(-1)的混合溶液进行反萃取,调到pH=2.0时,反萃取率可达98％左右。根据分配比法确定萃合物的组成为AuCl_3·THSDO。由此可见,环丁砜—氯仿溶液对盐酸介质中的Au(Ⅲ)萃取能力强、速度快、稳定性好、反萃容易,可望用于实际工艺中。     

P_(350)萃取稀土元素的性能与机理

P_(350)(甲基膦酸二甲庚酯)是六十年代利用我国丰产的篦麻油裂解所得的甲庚醇为原料研制成功的萃取剂,目前已被利用于提取高纯镧和富集钕的工业生产。关于P_(350)在分离工艺和萃取性能方面的研究已有许多报导[1][2].特别是硝酸体系萃取镧的研究已相当充分。但是与应用研究相比,有关萃取的基础工作则显得比较薄弱,有必要进行更深入的研究。本文比较系统地研究了P_(350)对稀土元素的萃取性能;用斜率法、恒摩尔系列法、饱和法确定了萃合物的组成;研究了萃合物的红外光谱;探讨了水在萃取过程中的行为;还研究了溶剂及温度对萃取平衡的影响。     

二-(2-乙基己基)磷酸萃取Ⅴ(Ⅳ)的机理研究

本文主要用分配法及红外光谱法等研究二-(2-乙基己基)磷酸萃取V(Ⅳ)的机理,确定了萃合物的组成与pH的关系。     

砷(Ⅲ)在盐酸溶液和芳香族溶剂间的分配:盐析剂(如氯化钙)的影响

本专题研究了采用Solvesso 150(一种含99％芳香族的溶剂)从盐酸溶液中萃取砷(Ⅲ)的平衡分配。试验结果证实,当盐酸的浓度为8—12M时,萃取效果较好。在盐酸溶液中加入氯化钙可以提高砷(Ⅲ)的萃取率。在H_2O-HCl和H_2O-HCl-CaCI_2混合物体系中,用电位滴定法测定了氢离子、氯化物离子和盐酸的活度,水的活度从文献中查得。在上述介质中测得的砷(Ⅲ)的分配系数可能与盐酸的原始活度或aHCI/aH_2o比率的变化具有相关性。因此,可以选择H_2O-HCl-CaCl_2混合物(相当于提高了浓度的盐酸溶液)作为用Solvesso 150萃取砷(Ⅲ)的介质。采用盐酸活度大于4的混合物时,砷(Ⅲ)的分配系数大于10。提出了可以对分配数据进行分析的模型,按照该模型分析,被萃取的砷(Ⅲ)的化合物为As(OH)Cl_2和AsCl_3。     

BHA和OPHA萃取RE(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)的研究

本文研究了用新型螯合剂—异羟肟酸的异辛醇—磺化煤油溶液从硝酸体系中萃取RE(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)。重点确定了用苯甲酰异羟肟酸(BHA)和邻苯二甲酰异羟肟酸(OPHA)对钇(Ⅲ)、混合稀土和铁的萃取反应以及影响萃取率的一些参数。这些参数是:萃取剂浓度、水相酸度、平衡时间、溶液中被萃元素的含量和反萃取液—HCI的浓度等。还找到了从混合稀土中除去铁(Ⅲ)的新途径。     

烷基硫代磷酸与TBP对锌(Ⅱ)的协同萃取

本文研究了二(2-乙基己基)二硫代磷酸与磷酸三丁酯(TBP)对锌(Ⅱ)的协同萃取效应。结果表明,TBP单独对锌(Ⅱ)不萃取;在烷基硫代磷酸单独萃取锌(Ⅱ)时,萃合物组成为ZnA_2[A代表二(2-乙基己基)二硫代磷酸根]。当两种萃取剂混合萃取锌(Ⅱ)时,有明显的协同效应,萃合物组成为ZnA_2·B(B代表TBP)。协同萃取机理为加成反应。     

三正辛胺(TnOA)萃取Cr(Ⅵ)的机理研究

研究了用TnOAnCH3(CH2)6CH3H2SO4体系和TnOACHCl3H2SO4体系萃取Cr(Ⅵ)的机理及萃合物组成.考察了水相酸度,Cr(Ⅵ)、萃取剂与SO2-4浓度,萃取时间及温度等因素对萃取的影响.用饱和法、摩尔比法、等摩尔系列法和IR法确定了萃合物的组成和萃取平衡机理.结果表明,萃取过程属阴离子交换机理,萃合物的组成因pH值和c(Cr(Ⅵ))不同而异;pH值不同,Cr(Ⅵ)的型体也不一样;当c(TnOA)一定,pH=1.0,c(Cr2O2-7)=0.1000mol/L时,形成的萃合物是(R3NH)2Cr2O7(2∶1);当pH=-1.0,c(Cr2O2-7)=0.01945mol*L-1时,形成的萃合物是R3NHHCrO4(1∶1);SO2-4不被萃取,c(TnOA)及时间和温度对Cr(Ⅵ)的萃取影响不大.试验结果与Deptuta认为的Cr(Ⅵ)的型体为Cr2O2-7,Федоров和Жданов认为的Cr(Ⅵ)的萃取型体为CrO2-4的结论不同.     

新型萃取剂CA-12 萃取镓(Ⅲ)的研究

研究了新型萃取剂 CA-12 在盐酸体系中萃取镓(Ⅲ)的最佳萃取条件和性能,考察了各种条件对萃取的影响.用斜率法、等摩尔系列法及饱和容量法确定了萃合物的组成为 GaA3*HA.利用红外光谱考察了萃合物的成键特征,并提出了酸性条件下的萃取反应方程式.     

伯胺N_(1923)从硫酸溶液中萃取铝_((Ⅲ))的机理

本文借助IR、NMR测定和饱和法、斜率法研究了仲碳伯胺N_(1923)从硫酸溶液中萃取Al(Ⅲ)的机理。通过饱和有机相中RNH_2、Al(Ⅲ)及SO_4~(2-)浓度的定量分析,确定了萃合物组成为3(RNH_3)+2SO_4·Al(SO_4)_(1.5)·mH_2O。     

1,9-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)壬二酮-〔1,9〕与三辛基氧膦,三苯基氧膦对铕(Ⅲ)的协同萃取

研究了1,9 - 双(1′- 苯基- 3′- 甲基-5′- 氧代吡唑-4′- 基) 壬二酮- 〔1 ,9〕(BPMPND, H2A) 与三辛基氧膦(TOPO) 或三苯基氧膦(TPPO) 的氯仿溶液从硝酸介质中对铕( Ⅲ) 的协同萃取行为。用斜率法测定了BPMPND单独和协同萃取铕(Ⅲ) 的萃合物组成分别为EuA·HA 和EuA·HA·B(B为TOPO 或TPPO) , 计算了相应的萃取平衡常数。用萃取法制得了固态协萃合物, 并对其组成和IR进行了研究。     

烷基硫代磷酸与TBP对钴(Ⅱ)的协同萃取

本文研究了二(2-乙基己基)二硫代磷酸与磷酸三丁酯(TBP)对钴(Ⅱ)的协同萃取效应。实验结果表明,TBP单独对钴(Ⅱ)不萃取;在烷基硫代磷酸单独萃取钴(Ⅱ)时,萃合物组成为CoA_2[A代表二(2-乙基己基)二硫代磷酸根],萃取反应的平衡常数对数值lgK_1=-0.83。当两种萃取剂混合萃取钴(Ⅱ)时,有明显的协同效应,萃合物组成为CoA_2·B(B代表TBP),萃取反应的平衡常数的对数值lgK_2=1.81。协同萃取机理为加成反应:CoA_2_((0))+B_((0))=CoA_2B_((0))。     

DEHPA从酸溶液中萃取Fe(Ⅲ)

<正> 在不同条件下研究用二(2-乙基已基)磷酸(DEHPA)煤油溶液,从含硫酸、盐酸、硝酸的水溶液中萃取Fe(Ⅲ)。结果表明,尽管从硫酸溶液中萃Fe(Ⅲ)是离子交换反应占优势,但速度比在硝酸或盐酸溶液中慢些,在后两种情况下,DEH     

TAB-182、NTAB-182和TOA萃取T1(Ⅲ)的研究

本文研究了TAB-182、NTAB-182和TOA对T1(Ⅲ)的萃取。比较了三种萃取剂对T1(Ⅲ)的不同萃取性能及萃合物的结构,得出三种萃取剂在酸性体系中有较高的萃取率及T1(Ⅲ)与Ga(Ⅲ)、In(Ⅲ)分离的可能性。     

CL-P204萃淋树脂吸萃铟(Ⅲ)的离子交换动力学

为确定CL P2 0 4萃淋树脂 (内含二 ( 2 乙基己基 )磷酸萃取剂 )在硫酸介质内吸萃铟 (Ⅲ )过程中In3+ H+ 的离子交换动力学 ,以有限浴法考察了影响In3+ H+ 进行离子交换的三个因素 :温度、树脂的粒度和铟 (Ⅲ )离子的浓度。结果表明 ,在实验范围内 ,其交换速度随温度的升高、铟 (Ⅲ )离子浓度的增大和树脂粒度的减小而增大。根据Body理论模型可推知 :粒内扩散是CL P2 0 4萃淋树脂在硫酸介质中吸萃铟 (Ⅲ )过程中In3+ H+ 交换的主控步骤。求得了In3+ H+ 离子交换过程中铟 (Ⅲ )离子在树脂上扩散的有效扩散常数、表观扩散活化能和活化熵 ,分别为 1 5 7× 10 - 1 0 m2 ·s- 1 ,11 9kJ·mol- 1 ,-84 1J·(mol·K) - 1 。