甲醇制烯烃用SAPO-34催化剂新进展

对近年来甲醇制烯烃(MTO)工艺及SAPO-34催化剂进展作了评述,亦对国内MTO的发展提出了建议。     

甲醇制烯烃催化剂SAPO-34分子筛的改性研究进展

甲醇制烯烃（MTO）被认为是最有希望以煤或天然气为原料替代石油制取烯烃的技术路线。具有CHA结构的SAPO-34分子筛是MTO反应生产乙烯和丙烯最理想的催化剂,但在甲醇转化过程中,芳香烃类中间体受到SAPO-34分子筛八元环微孔结构的限制,使催化剂孔道堵塞并覆盖其酸性位点,造成催化剂积炭失活。为了提高SAPO-34分子筛催化剂的寿命和低碳烯烃的选择性,改善传质并延缓焦炭的沉积至关重要。从构建多级孔结构、减小晶粒尺寸及调控分子筛酸性3个方面出发,总结了SAPO-34分子筛在MTO反应中的研究进展,并对今后催化剂的粒度、孔尺寸、酸性质等方向的改进及发展进行了展望。     

高性能甲醇制低碳烯烃催化剂SAPO-34分子筛的研究进展

从SAPO-34分子筛在甲醇制低碳烯烃过程中(MTO)的催化作用及失活机理出发,分析了影响SAPO-34分子筛催化性能的重要因素,在调节活性位和改善传质两方面综述了近年来在提高SAPO-34分子筛MTO催化单程寿命和双烯选择性方面的研究进展,并对未来高性能SAPO-34分子筛合成的发展进行展望。     

高性能甲醇制低碳烯烃催化剂SAPO-34分子筛的研究进展

从SAPO-34分子筛在甲醇制低碳烯烃过程中(MTO)的催化作用及失活机理出发,分析了影响SAPO-34分子筛催化性能的重要因素,在调节活性位和改善传质两方面综述了近年来在提高SAPO-34分子筛MTO催化单程寿命和双烯选择性方面的研究进展,并对未来高性能SAPO-34分子筛合成的发展进行展望。     

甲醇制烯烃催化剂SAPO-34分子筛的制备和喷雾成型

SAPO-34分子筛用于催化甲醇转化制烯烃,乙烯和丙烯选择性高,是很好的甲醇制烯烃催化剂。由于SAPO-34分子筛失活速率快,甲醇制烯烃反应器通常是连续循环再生的流化床反应器,SAPO-34分子筛必须喷雾成型并达到一定抗磨强度后才能使用。在50 L反应釜合成了SAPO-34分子筛,并在中试喷雾装置上,以SAPO-34为活性组分喷雾成型甲醇制烯烃催化剂。结果表明,喷雾成型甲醇制烯烃催化剂的抗磨损指数为1.58%·h-1,抗磨性能达到工业应用要求,与两种工业甲醇制烯烃催化剂对比,喷雾成型甲醇制烯烃催化剂寿命最长,达260 min,乙烯、丙烯选择性以及乙烯+丙烯总选择性在对应的各个反应时间点均最高,260 min分别达到49.09%、35.05%和84.98%。     

用于甲醇制烯烃SAPO-34分子筛的研究进展

具有CHA结构的SAPO-34分子筛因其优异的理化性质被认为是甲醇制烯烃(MTO)工艺的最佳催化剂,但CHA结构中狭窄的八元环孔会限制扩散,使催化剂易于失活降低使用寿命.本文从构建多级孔结构和减小分子筛粒径入手,综述了具有优异的MTO催化性能的多级孔和纳米级SAPO-34分子筛的最新进展,分析不同制备方法对SAPO-3...     

甲醇制烯烃中SAPO-34催化剂改性研究进展

甲醇制烯烃(DMTO)是以甲醇制乙烯、丙烯等低碳烯烃的新兴的工艺路线。本文简述了甲醇制烯烃的反应过程,对SAPO-34催化剂及其改性研究进展进行综述。     

苯酚对SAPO-34催化甲醇制烯烃(MTO)选择性和催化剂失活的影响

甲醇制低碳烯烃(MTO)过程中,乙烯和丙烯容易进一步发生氢转移等二次反应,不但影响低碳烯烃的选择性,而且加速催化剂的积炭失活。在甲醇进料中加入苯酚,配制成w(苯酚)=0.5%的苯酚-甲醇溶液,发现加入苯酚后乙烯、丙烯和总烯烃的选择性可分别提高约2%、1.2%和2.5%,热重分析显示使用后催化剂孔腔内的积炭量有所下降。苯酚的加入有利于抑制烯烃进入催化剂孔腔发生二次反应,从而提高了烯烃的选择性且减缓了催化剂的失活。     

新鲜SAPO-34催化剂上甲醇制烯烃反应动力学

在固定床反应器内进行了甲醇制烯烃反应动力学研究,借助集总动力学的概念,充分考虑到水和积炭对反应过程的影响,建立了5集总反应动力学模型,并进行了求解,最终获得了新鲜催化剂上可计算各集总组分反应速率的动力学方程.模型计算值与实验值吻合较好,表明模型预测效果很好.     

甲醇制烯烃工艺( MTO)

一项以天然气为原料经甲醇制取混合烯烃（乙烯＋丙烯＋丁烯）的工艺技术即ＭＴＯ工艺,已由美国环球油品公司（ＵＯＰ）和挪威海德罗（Ｈｙｄｒｏｃ）公司联合开发中试成功。１９９５年１１月,在南非第四次天然气转化国际年会上,ＵＯＰ和Ｈｙｄｒｏｃ公司首次公布了这一工艺技术及其示范装置的运行数据。据称,这一工艺经小试、中试和示范装置长期、连续试验,操作稳定,得到了相互验证,可以用来建设年产５０万ｔ乙烯的工业化生产装置。该技术的工艺流程和设备与炼厂的Ⅳ型催化裂化装置基本相同,产品分离流程比传统的深冷分离流程简单。…     

甲醇制轻质烯烃（MTO）高选择性分子筛催化剂

美国专利20070059236介绍了Honeywell公布的一种由甲醇制取轻质烯烃（MTO）的高选择性分子筛催化剂。该催化剂是一种具有SAPO-34结构的硅铝磷酸盐分子筛，对氧化反应制取轻质烯烃有较高的选择性，最佳选择性达到82％以上。     

多级孔纳米SAPO-34分子筛制备及甲醇制烯烃性能研究

为缩短SAPO-34分子筛的高温晶化时间，提高其在甲醇制烯烃（MTO）反应中的寿命和选择性，以三乙胺和四乙基氢氧化铵作为双模板剂，采用分步晶化法快速制备了粒径为300～500 nm的纳米SAPO-34分子筛，同时添加表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）进一步对分子筛进行改性，得到多级孔纳米SAPO-34分子筛（C-ST1T2）。对制备的所有样品进行理化性质表征，并应用于甲醇制烯烃的催化反应，考察了其在一定条件下的催化性能。表征结果显示，分步晶化法可以有效缩短分子筛的晶化时间，并且得到纳米级SAPO-34分子筛。用CTAB改性后得到的多级孔纳米SAPO-34分子筛晶型完整，具有多级孔道结构和适中的酸强度。催化性能测试表明，CST1T2的甲醇转化率能够达到100%，并且催化寿命可以达到690 min，较单模板剂合成的分子筛有较大提升，同时低碳烯烃的选择性稳定在89%以上。研究结果表明，利用CTAB对纳米分子筛的多级孔改性，有利于分子筛的MTO反应性能进一步提升。     

SAPO-34 分子筛研究新进展

综述了关于SAPO-34分子筛在合成、结构、表面酸性及其调变、热稳定性和水热稳定以及MeAPSO-34分子筛等方面的研究近况，并阐述了该分子筛的典型催化反应及研究前景。     

用于催化甲醇制烯烃的SAPO-34分子筛合成的研究进展

介绍了用于催化甲醇制烯烃的SAPO-34分子筛合成的研究近况。SAPO-34分子筛的合成过程是影响其晶粒尺寸、酸性强弱等物化性能的重要因素, 因而是影响其催化性能的关键因素。本文详细叙述了原料配比及其种类、模板剂、F^-等合成因素对SAPO-34分子筛物化性能及其MTO反应催化性能的影响。针对SAPO-34合成及其催化性能优化的新技术, 综述了SAPO-34分子筛的金属改性及其超声波、微波辅助合成的特点和效果, 指出通过研发新的模板剂及其助剂、改性或制备新工艺进而改善分子筛的酸性、提高其烯烃选择性、延长催化反应寿命、降低合成成本是SAPO-34今后研发的重要方向。     

甲醇制低碳烯烃催化剂研究新进展

对甲醇制低碳烯烃催化剂的最新研究进展进行了综述,详细介绍了ZSM-5分子筛催化剂和SAPO34分子筛催化剂的改性及其在MTP/MTO过程中的反应行为,并对MTO催化剂的发展趋势进行了分析.     

甲醇制烯烃(MTO)和MTP工艺

甲醇制烯烃的 MTO和甲醇制丙烯 ( MTP)是两个重要 C1化工新工艺。上世纪 80年代美国 Mo-bil公司在研究甲醇制汽油催化工艺时 ,发现以ZSM- 5为催化剂 ,通过改变工艺条件同样可将甲醇转化为乙烯、丙烯和其它低碳烯烃。然而 ,取得突破性进展的是美国 UOP公司和挪威 Norsk Hydro公司合作开发的以 SAPO- 34为基础的 MTO工艺。一套粗工业甲醇加工能力为 0 .75 t/a装置在 1 995年6月运行 90多天 ,其甲醇转化率始终保持接近1 0 0 % ,乙烯和丙烯选择性分别为 5 5 % (质量分数 )和 2 7% (质量分数 )。而且通过反应苛刻度的调节可以改变乙烯…     

甲醇制烯烃技术(MTO)工艺技术进展

甲醇制烯烃技术(MTO)是一种生产低碳烯烃的途径,可有效缓解低碳烯烃供应紧张的现状,使烯烃来源多样化。文章着重介绍了MTO工艺的反应机理、反应热力学、反应动力学以及催化剂研究进展和几种典型甲醇制烯烃技术的发展近况,并分析了我国进一步发展该技术需要解决的问题。     

甲醇制烯烃(MTO)技术与应用

简要介绍国内自主研发的几种典型的甲醇制烯烃技术DMTO、DMTO-Ⅱ、SMTP与相关催化剂的开发进展以及这些技术与催化剂在工程项目的应用情况。     

SAPO-34催化剂上甲醇制烯烃反应——催化反应失活动力学

甲醇制烯烃(MTO)催化剂SAPO-34在反应过程中存在失活现象,为了合理设计MTO反应器,需要了解该反应的本征动力学以及催化剂的失活规律,为此在固定床等温积分反应器内进行了甲醇制烯烃反应失活动力学的研究。通过测定不同催化反应时间下反应物和各产物的浓度,考察了催化剂不同使用时间后的催化活性,研究了SAPO-34催化剂的失活规律,建立了5集总反应和失活动力学模型,该模型充分考虑到水和积炭对反应过程的影响。根据实验测定的动力学数据拟合得到了失活反应的动力学常数,该动力学模型预测得到的SAPO-34催化剂上MTO反应产物组成随反应时间的变化规律与实验值吻合很好,说明了获得的动力学模型的可靠性。     

导向剂法合成SAPO-34分子筛及其在甲醇制烯烃中的性能

在传统水热合成法基础上,采用预制晶种导向剂的方法成功合成SAPO-34分子筛,通过XRD、BET和SEM等手段对样品进行表征,并研究在甲醇转化制烯烃反应中的催化性能。甲醇制烯烃结果表明,催化剂的使用寿命延长,乙烯和丙烯总选择性较高,与传统方法相比,可大幅度降低模板剂用量,最大降幅约40%。