间苯二甲胺合成工艺研究

本文对间苯二甲腈合成间苯二甲胺的工艺条件进行了研究。实验证明了反应温度，催化剂的制备方法及用量，不同种溶剂及溶剂比，对产品收得率有很大的影响，由此得出间苯二甲胺合成的优惠工艺条件。     

间苯二甲腈催化加氢制备间苯二甲胺的研究进展

综述了近年来国内外间苯二甲腈催化加氢制备间苯二甲胺的研究进展,回顾了催化剂改进的过程,讨论了溶剂、原料初浓度、反应抑制剂、反应压力、反应温度等条件对催化加氢反应的影响,介绍了催化加氢工艺流程的改进和产物分离工艺的发展情况。指出对间苯二甲腈和间苯二甲胺热力学物性及该反应的反应历程、反应动力学等的基础研究和工艺流程的改进是今后间苯二甲腈催化加氢制备间苯二甲胺实现工业化的研究重点。     

间苯二甲腈液相加氢制间苯二甲胺催化剂的研究

间苯二甲腈液相催化加氢制间苯二甲胺的Ｒａｎｅ６Ｎｉ催化剂用化学 原法进行改性,经过大量催化剂筛选,结果表明,在同时引入ａ、ｇ双元素改性后,反应速率明显加快,ｍ－ＸＤＡ的收率从改性前的８５．１％提高到９７．０％,寿命由原来的１－２次提高到５次;失活的催化剂经再生,可恢复其活性。     

改性Raney Ni催化剂用于加氢合成间苯二甲胺

采用改性RaneyNi催化剂 ,研究了溶剂、温度、压力、催化剂用量对间苯二甲腈 (IPN)加氢合成间苯二甲胺 (m XDA)反应的影响。结果表明 ,该催化剂在以甲醇、甲苯为混合溶剂 ,V(甲醇 )∶V(甲苯 )=1∶2 ,当m(溶剂 )∶m(IPN) =3∶1,反应温度 70℃、压力 6 0～ 7 0MPa、催化剂用量为原料质量 10 %时 ,IPN转化率接近 10 0 % ,m XDA收率达 97%。失活催化剂经再生 ,即能恢复其性能。     

间苯二甲腈催化加氢制间苯二甲胺

间苯二甲胺主要用于环氧树脂固化剂和合成各种功能环氧树脂、聚氨酯以及尼龙等。目前国内生产技术相对落后,规模小,产品质量较差。随着环氧树脂消费量逐年增加,国内外间苯二甲胺需求将快速上升。本文综述了间苯二甲腈催化加氢合成间苯二甲胺的工艺技术进展,介绍一种新开发成功的改性RaneyNi催化剂及工艺,可大幅度提高间苯二甲胺收率及产品质量,改善环保和劳动条件。     

Ni-Ru/SiO2催化间苯二甲腈加氢制备间苯二甲胺

用浸渍法制备了SiO₂负载的Ni-Ru双金属催化剂,采用XRD和H₂-TPR对催化剂进行表征,并考察催化剂催化间苯二甲腈加氢制备间苯二甲胺的性能以及温度、压力、溶剂和催化剂用量对反应的影响。结果表明,Ru的加入可以降低Ni的还原温度,提高Ni在SiO₂上的分散度。活性评价结果表明,无需加入任何碱性抑制剂,以甲醇甲苯为混合溶剂,在140 ℃和4.0 MPa反应5 h,间苯二甲胺收率达95.18%。     

高活性骨架镍温和条件下催化间苯二甲腈加氢制备间苯二甲胺

将骤冷法制备的非晶态NiAl合金薄条,经粉碎、碱活化后,制备出高活性的骨架镍,发现其对于间苯二甲腈催化加氢制备间苯二甲胺具有极高的活性和选择性。研究了溶剂、催化剂用量、原料初始浓度、温度、压力等因素对间苯二甲胺收率和选择性的影响。结果表明,在以甲醇作为溶剂、原料初始浓度1.5 mol/L、催化剂质量为原料质量的3%~6%、80℃、1.5~2.0 MPa,并添加适量碱性助剂的条件下反应150 min,间苯二甲腈转化率可达99.9%,间苯二甲胺的摩尔收率可达96.0%。     

间苯二甲胺的生产技术与应用进展

综述了间苯二甲胺(MXDA)的生产技术与应用进展。工业上以间二甲苯为原料,经气相氨氧化制得间苯二腈(IPN),再通过催化加氢制得MXDA,该合成路线第一步间二甲苯氨氧化制备IPN的技术已经趋于成熟,第二步IPN催化加氢制备MXDA可采用釜式间歇加氢或固定床连续加氢工艺。日本三菱瓦斯化学公司是目前全球最大的MXDA生产商,采用固定床连续加氢工艺,合计生产能力50 kt/a,国内IPN合计生产能力32 kt/a左右,MXDA生产能力6.5kt/a。MXDA除部分用于合成环氧树脂固化剂、间二甲苯二氰酸酯外,主要用于生产尼龙MXD6,具有广阔的市场前景,是国内亟待发展的重要的精细化工中间体。我国应重点围绕加氢催化剂,固定床连续工艺流程和分离工艺开展研究,形成具有自主知识产权的MXDA生产工艺,提高产品市场竞争力。     

间苯二甲腈催化加氢工艺条件优化研究

通过均匀试验和单纯形优化法试验,得到了间苯二甲腈催化加氢的优化工艺条件：催化剂用量为间苯二甲腈质量的１２％,溶剂乙醇、液氨添加量与间苯二甲腈之比分别为４．１∶１（ｇ）、６．８∶１（ｍｏｌ）,反应压力４．５１ＭＰａ,反应温度１２６℃,反应时间５．３ｈ。最优工艺条件下间苯二甲胺的收率可达８３．７％,产品纯度稳定在９７％以上。     

间苯二甲胺的合成与应用

综述了间苯二甲胺的合成方法,分析了以间苯二甲腈为原料、经Co和Ni为主催化剂催化加氢制备间苯二甲胺的工艺。对间苯二甲胺在环氧树脂固化剂、聚氨酯等产品生产中的应用进行了阐述。     

基于间苯二甲胺单体的聚酰亚胺的合成与性能

以间苯二甲胺（MXDA）为二胺单体分别与五种芳香族二酐：4,4''-氧双邻苯二甲酸酐 （ODPA）、3,3'',4,4''-二苯甲酮四甲酸二酐（BTDA）、3,3'',4,4''-联苯四羧酸二酐（BPDA）、4,4''-（六氟异丙烯）二酞酸酐（6FDA）和4,4''-(4,4''-异亚丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)（BPADA）在间甲酚中通过一步法合成了五种聚酰亚胺（PI）。采用FTIR、1HNMR分析了聚合物的分子结构，用DSC、TGA、UV-Vis等仪器研究了聚合物的性能。结果表明，所制备的PI特性黏数在0.36~1.44 dL/g，在酚类溶剂中均具有良好的溶解性；PI的玻璃化转变温度（Tg）在184~243 ℃之间，氮气气氛下5%热失重温度为485~538 ℃，热稳定性优异；PI薄膜在400 nm处的透过率为24%~85%，500 nm的透过率可达69%~88%，截止波长区间308~367 nm，具有良好的透明性；PI薄膜的拉伸强度、杨氏模量和断裂伸长率分别在41.1~85.3 MPa、1.7~2.1 GPa和2.5~8.7%的范围内，具有良好的机械性能。     

负载型双金属催化剂催化间苯二甲腈加氢制备间苯二甲胺

采用浸渍法制备活性炭负载Ni、Ru、Rh单金属及Ni-Ru、Ru-Rh双金属催化剂,考察反应温度、反应压力和m(催化剂)∶m(间苯二甲腈)对间苯二甲腈加氢制备间苯二甲胺的影响。结果表明,Ni-Ru/C催化活性高于Ru/C和Ni/C,通过分步浸渍法制备的Ni-Ru/C催化活性优于一步浸渍法。以甲醇和甲苯为混合溶剂,在m(催化剂)∶m(间苯二甲腈)=1∶20、反应温度120℃、反应压力4.0 MPa和1 000 r·min-1条件下,无需加入碱性抑制剂,间苯二甲胺收率最高可达97.78%。     

潜伏型环氧固化剂甲基异丁基酮二亚胺的合成及工艺优化

间苯二甲胺（MXDA）与甲基异丁基酮（MIBK）合成的甲基异丁基酮二亚胺（MIBKDI）,是单组分环氧胶常用的潜伏型固化剂。反应残余的MXDA,可直接与环氧树脂发生交联,显著降低储存稳定性。工业生产通过超高酮胺比使MXDA充分转化,但MIBK损失大、回收能耗高。本研究首先采用正交实验对反应温度、时间和酮胺比进行权重分析和因素效应分析,然后通过单因素实验系统研究反应时间、酮胺比对MXDA转化率的影响。结果表明,酮胺摩尔比超过5∶1（反应温度170℃、时间4 h）制备的固化剂,储存稳定性满足市场需求。在典型条件下,环氧树脂完全固化后剪切强度12.9 MPa,拉伸强度19.2 MPa,达到国家标准GB/T 2567—2008要求。与工业方案相比,酮胺比优化为5∶1以后,能耗大大降低,同时MIBK消耗有效节约,总成本得到客观降低。     

邻硝基苯胺合成邻苯二胺用Pd/C催化剂研究

采用沉淀法,在不同分散剂作用下制备了Pd/C催化剂,并对制备的催化剂进行表征分析。以邻硝基苯胺为原料,研究了Pd/C催化剂在硝基还原催化加氢反应中的性能。结果表明,在分散剂B的作用下所制得的5%Pd/C-B催化剂分散度较高,且在邻硝基苯胺加氢还原反应中表现出优越的催化性能。     

Effect of Reaction Solvent on the Hydrogenation of Isophthalonitrile for Meta‐Xylylendiamine Preparation

This study focused on the effects of reaction solvent on the hydrogenation of isophthalonitrile (IPN) to produce m‐Xylylenediamine (MXDA) over Ni‐based commercial catalyst. The hydrogenation was carried out using various reaction solvents such as 1‐methylimidazole, mesitylene, benzyl ether and isopropanol under various reaction conditions. It was observed that 1‐methylimiazole outperformed the other reaction solvent, exhibiting a high MXDA yield and producing a low concentration of undesirable products.     

芳烃催化加氢反应机理的研究进展

对萘、菲、蒽及芘根据不同计算方法所得的反应活性位进行总结,对苯在金属表面的催化加氢机理-芳烃交换机理进行概括,对菲在MoS₂/Al₂O₃催化剂表面生成二氢菲的基元反应步骤和在Ni-MoS₂/Al₂O₃催化剂表面加氢生成四氢菲的过程进行总结,还给出了蒽的催化加氢反应网络图,分析了在不同催化条件下蒽是否有中环断裂情况的发生,给出了芘在RaneyNickel（W-7）催化剂表面生成二氢芘、四氢芘和六氢芘的催化加氢机理反应图,以及根据能量最低理论,判断芘发生加氢反应的优先位置情况,分别计算了芘加氢生成二氢芘、四氢芘、六氢芘和十氢芘可能存在的加氢路径。并总结了蒽、菲等多环芳烃发生催化加氢反应的规律。加深对多环芳烃催化加氢机理的研究将更好地指导重质油轻质化的进行,因此对多环芳烃催化加氢机理的研究具有重要意义。     

二氧化碳催化转化在化学合成中的应用

二氧化碳的转化利用是C1 化学研究的前沿课题之一。综述了近年来CO2 催化转化在开发绿色合成工艺以及制备高附加值化工原料等方面的最新进展。     

选择性催化加氢合成氯代苯胺最新进展

如何抑制脱氯氢解副反应是实现高效绿色合成氯代芳胺的核心问题。依据氯代硝基苯催化加氢合成氯代苯胺反应的抑制脱氯方法,选择性加氢催化剂设计思路可分为调变催化剂金属组分与载体的相互作用,制备双/多金属催化剂、非晶态合金催化剂、聚合物稳定的贵金属催化剂和杂原子修饰的贵金属催化剂等。本文分别综述了近年来各类抑制脱氯方法的研究进展及抑制脱氯机理,并进一步分析比较了不同反应介质对催化反应性能的影响。现有研究表明,杂原子修饰的贵金属催化剂表现出更好的催化性能,无溶剂条件下合成氯代苯胺彰显了绿色友好化工理念。两者有望成为今后的研究热点。