丙氨酸Schiff碱Fe(Ⅲ)配合物的合成及其催化分子氧环氧化环己烯的反应性能

利用DL-丙氨酸与3,5-二叔丁基水杨醛反应合成了新型Schiff碱配体,将该配体与Fe3+络合制备了Schiff碱Fe(Ⅲ)配合物.通过1H NMR,FTIR等手段对配体和配合物进行表征.以分子氧为氧源,异丁醛为共还原剂,考察了该配合物催化环己烯环氧化反应的性能.     

新型膦氮铑配合物的1-己烯氢甲酰化

 采用还原胺化法合成了新型膦氮配体铑配合物,并采用FT-IR和NMR (1H, 13C, 31P)进行结构表征。考察了含水量对膦氮配体铑配合物催化己烯-1氢甲酰化反应的影响,以及各种酸处理对催化剂循环使用的效果。结果表明,适量的水可提高膦氮配体铑配合物对己烯-1氢甲酰化反应的催化活性和选择性。反应后的膦氮配体铑配合物催化剂用适当有机酸萃取进入水相与产物分离,然后改变pH值使其从水相再进入新鲜有机溶剂中,实现催化剂在催化高碳烯烃氢甲酰化反应中的循环使用。     

手性Salen Mn(Ⅲ)配合物的制备及其催化苯乙烯不对称环氧化的性能

利用(R,R)-环己二胺和5-苄氧基-3-叔丁基水杨醛合成了新型手性Salen配体(R,R)-双(5-苄氧基-3-叔丁基水杨醛)-环己烷-1,2-二胺.利用此配体制备了Salen Mn(Ⅲ)配合物并以NaOCl和m-CPBA为氧源考察Salen Mn(Ⅲ)配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的性能.     

新型温控配体及其铑配合物在水/有机两相1-辛烯氢甲酰化中的催化性能研究

合成了新的具有"浊点"特性的温控配体CH3(OCH2CH2)nPPh2(相对分子质量为918)(I),研究了该配体与铑的配合物在水/有机两相1-辛烯氢甲酰化中的催化性能.结果表明,由Rh(CO)2(acac)与(I)原位生成的水溶性配合物对1-辛烯氢甲酰化有很好的催化活性,在温度100℃、压力5.0MPa(H2/CO=1/1)、1-辛烯/Rh摩尔比为1000、P/Rh摩尔比为13的反应条件下,反应6 h,1-辛烯转化率和壬醛收率均达95%以上,水相催化剂直接循环使用4次,催化剂性能基本保持不变.     

合成树脂及塑料工业

TQ314.242200504186烯丙基水杨醛亚胺镍系聚烯烃催化剂〔刊〕/徐永进,孙俊全…(浙江大学联合化学反应工程研究所)∥应用化学.-2004,21(7).-649~654合成了烯丙基水杨醛亚胺配体,并与trans-〔NiCl(ph)(pph3)2〕反应合成了配合物,用质谱等对配体及配合物进行了表征。在环辛二烯镍〔Ni(COD)2〕作助催化剂下能有效地催化乙烯聚合。在8.08×105Pa的压力下,其最高活性可达2.86×105g/(mol·h),所得聚乙烯粘均分子量在0.86×104~3.17×104之间。并考察了THF、乙酸乙酯、MMA、乙醚对催化剂的聚合性能的影响。图4表2参15(刘宁摘)TQ314.24220050…     

非茂锆系催化剂的合成与性能

立足于非茂锆系催化剂的合成及其乙烯均相聚合性能的研究,通过合成未见文献报道的桥联N-O配体L,并将配体L用于金属Zr配合物的合成,得到未见文献报道的桥联N-O配体金属Zr配合物;考察了在聚合反应的各种影响因素下,催化剂体系的乙烯均相聚合行为特点,结果发现,金属配合物和助催化剂MAO能够形成一个良好的烯烃聚合催化体系.     

金属-N-杂环卡宾配合物催化氢甲酰化反应的研究进展

综述了近几年金属-N-杂环卡宾(NHC)配合物催化氢甲酰化反应的研究进展,特别是Rh-NHC配合物催化氢甲酰化反应的情况。根据NHC配体结构和与金属的配位方式的不同,评述了以Rh-咪唑型NHC配合物、Rh-咪唑啉型NHC配合物、Rh-其他单齿NHC配合物、Rh-双齿NHC配合物和Co-NHC配合物为催化剂催化烯烃氢甲酰化反应的性能。金属-NHC配合物催化芳香烯烃进行氢甲酰化反应时,产物以支链醛为主,区域选择性好;催化脂肪烯烃进行氢甲酰化反应时,区域选择性低,但优势产物依赖于催化剂的选择性。展望了金属-NHC配合物的发展方向。     

化工期刊题录

催化学报　 2 0 0 2 ,2 3( 2 )含钠碱选择性催化乙腈环三聚反应铜配合物在Ｙ型分子筛超笼中的组装及其催化苯酚羟化活性在改进的Ｎｉ -基催化剂上的甲烷部分氧化制合成气反应β沸石催化剂上丙烯水合醚化反应的原位红外光谱研究ＴｉＯ2 固定床光催化氧化头孢拉啶双金属氰化物配合物的制备、表征及催化性能中孔分子筛ＨＭＳ负载钴催化剂在费 -托合成中的应用———载体ＨＭＳ的孔径对钴基催化剂性能的影响异戊二烯脱氢环氧化的研究溶剂和杂多酸盐中季铵阳离子对环己烯环氧化反应控制相转移催化的影响丙烯水合醚化反应过程中丙酮生成机理的研究…     

苯甲羟肟酸配合物催化降解甲基橙

采用苯甲羟肟酸为配体,与Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)氯化物配位制备了系列配合物。通过红外光谱(IR)对合成的化合物进行结构分析,推断了配合物可能的结构,并将其用作催化剂,催化H_2O_2氧化降解甲基橙,考察这些金属配合物的催化氧化性能和影响条件。     

双羰基化合成丁二酸(酯)的研究进展

对近年来乙炔、环氧化物催化双羰基化合成丁二酸、丁烯二酸、丁二酸二丁酯和丁烯二酸二丁酯等系列羰基化产品进行了综述。在乙炔双羰基化合成丁二酸(酯)反应中,钯基催化剂是良好的催化剂,在环氧化物双羰基化合成丁二酸(酯)中,[Lewis Acid]+[Co(CO)_4]-型双金属配合物催化剂具有良好的催化效果。     

β-二酮类有机金属配合物催化烯烃配位聚合的研究进展

从烯烃配位聚合的角度出发,综述了近十年来以β-二酮化合物及其衍生物为配体骨架的有机金属催化剂的结构特征和催化性能。β-二酮化合物通过与不同当量的胺发生缩合反应形成单取代或二取代的酮胺类配体,然后与过渡金属反应形成有机金属配合物。其中,ⅣB族过渡金属配合物的催化性能十分优异,催化活性高,可聚合单体种类广,催化性能可调范围大。聚合物性能可通过改变催化剂的电子和立体效应来定制。     

三唑-香兰素Schiff碱配合物合成及活化CO_2性能的研究

合成两种新型三唑－香兰素Ｓｃｈｉｆ碱和四种金属配合物。通过元素分析、红外光谱、电导率、电子光谱等手段对所合成的化合物进行结构表征，认为该配合物为２１（ＬＭ）型的单核配合物，配位环境为金属离子四配位，分别与两个配体酚羟基中的氧和两个氯配位。将其六种化合物作催化剂，催化ＣＯ２与环氧乙烷生成碳酸乙烯酯的反应。结果表明，六种催化剂均对该反应有较高的催化活性，选择性单一，配合物催化活性高于配体。初步探讨了该类反应的机理。     

新型镍二亚胺配合物/甲基铝氧烷催化剂催化丙烯酸甲酯聚合

2,6-二异丙基苯胺经浓硝酸硝化,硝化产物3-硝基-2,6-二异丙基苯胺与乙二醛通过Schiff碱缩合反应,合成了N,N′-二(3-硝基-2,6-二异丙基苯基)乙二亚胺配体,该配体直接与无水氯化镍反应制得N,N′-二(3-硝基-2,6-二异丙基苯基)乙二亚胺二氯化镍配合物。采用核磁共振光谱、傅里叶变换红外光谱及元素分析的方法对配体和配合物进行了表征。在甲基铝氧烷的助催化作用下,研究了以该配合物为主催化剂催化丙烯酸甲酯聚合反应的机理,考察了催化剂浓度、聚合温度、聚合时间、n(Al)∶n(Ni)等因素对聚合反应的影响,得到最佳聚合条件:催化剂浓度0.7mmol/L、n(Al)∶n(Ni)=250、聚合温度35℃、聚合时间2h。在此条件下,聚合物相对分子质量为2.41×104,催化剂活性为23.2kg/(mol.h)(以每小时每摩尔Ni生成的聚丙烯酸甲酯质量计)。     

含钼无机-有机杂化介孔材料的制备及催化环氧化性能研究

对比了采用嫁接法和无机水热法制备的含钼无机-有机杂化介孔MCM-41型材料的结构、组成等物理化学性质,及对以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂的环辛烯的液相环氧化反应的催化性能.结果表明两种方法均可成功制备出含有[3-(2-吡啶基)吡唑]官能团的无机-有机杂化介孔材料,嫁接法具有操作简单、配体利用率高等特点,水热法操作相对复杂,但可得到配体含量很高的杂化材料,且具有更高的有序性;另外,两种材料在适当引入过氧化钼物种后均可成为性能较好的多相环氧化催化剂,其中水热法制备出的催化剂具有相对较高的反应活性.     

ZSM-5负载氨基酸席夫碱型异双核配合物催化剂的制备及其催化苯酚氧化羰基化反应性能

采用微波辅助分步浸渍溶剂热法,以ZSM-5分子筛为载体,合成了结构新颖的氨基酸型异双核配合物催化剂CuPdTS/ZSM-5(TS为L-亮氨酸缩水杨醛配体)。采用FT-IR、ICP-AES、¹H NMR、XRD、N₂吸附-脱附等手段对CuPdTS/ZSM-5进行表征,并将该催化剂用于催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯(DPC)反应,考察了助催化剂Cu用量、反应时间和反应温度对DPC产率和选择性的影响。通过表征确定了CuPdTS配合物的结构,也确认CuPdTS已负载于ZSM-5分子筛上。当Cu(OAc)₂用量0.03 g、反应时间8 h、反应温度100℃时,CuPdTS/ZSM-5催化苯酚氧化羰基化反应的碳酸二苯酯收率可达18.3%,选择性为47.4%。     

聚2,6-双苯并咪唑吡啶钌配合物催化烷基芳烃氧化合成芳酮

以聚2,6-双苯并咪唑吡啶(pbbp)、吡啶二羧酸根(pydic)和三氯化钌共配位制备聚合物-钌配合物Ru(pbbp)(pydic),考察了该聚合物-钌配合物对烷基芳烃氧化反应的催化性能、底物的适用性及循环使用性能。实验结果表明,该聚合物-钌配合物在无溶剂条件下可高效地催化叔丁基过氧化氢直接将芳基烷烃氧化生成相应的芳酮,且底物适用性广泛,还可将环脂烃氧化为相应的环酮;Ru(pbbp)(pydic)催化剂尽管在使用中有一定的钌流失,但容易回收,有较好的可循环使用性能。     

双膦钌配合物在均相催化苯加氢反应中的应用

合成了4种钌-双齿膦配合物,考察了这些钌膦配合物对苯加氢反应的催化性能,发现配合物结构和膦配体结构对苯加氢反应有重要影响.在酸性条件下,配合物的催化活性较低,在碱性条件下,其催化活性显著提高.     

希夫碱配合物RE_3L_6(NO_3)_6(H_2O)_2的合成与光谱性质

以4-氨基-1,2,4-三氮唑与对羟基苯甲醛为原料,在冰醋酸催化下合成了配体4-氨基-1,2,4-三氮唑缩对羟基苯甲醛(L)。然后利用4-氨基-1,2,4-三氮唑缩对羟基苯甲醛(L)与过渡金属硝酸盐[RE(NO_3)_2·xH_2O(RE=Cu,Co,Zn,Cd;x=3～6)]在无水乙醇中反应,制得固态配合物RE_3L_6(NO_3)6(H_2O)_2。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱等手段对合成的配体及配合物进行了表征。结果表明,RE_3L_6(NO_3)_6(H_2O)_2与RE(Ⅱ)发生配位作用的基团是配体中三氮唑环上的氮原子。     

Y型分子筛固载席夫碱钴配合物的合成、表征及催化苯乙烯环氧化性能

用自由配体法制备了一系列固载席夫碱钻配合物的Y型分子筛催化剂（Co-X2—salicyhexen-Y）．其中，X2代表H、OCH2、Cl、Br、NO2基团，Salicyhexen代表双取代水杨醛缩环己二胺类席夫碱。采用X射线衍射、FTIR、UV-vis和热分忻方法对制备的催化剂进行了表征。结果表明，席夫碱钻配合物以原来的结构固载于分子筛超笼中，对分子筛的框架结构没有影响。研究了以分子氧作氧化剂，上述催化剂在苯乙烯环氧化反应中的催化性能，考察了席夫碱钻配合物取代基对封装和催化性能的影响。实验结果表明，该系列催化剂在苯乙烯环氧化反应中表现出高的活性和稳定性；席夫碱芳环上的H被吸电子基团取代后，降低了Y分子筛超笼中封装的钴配合物的量．但能改善催化活性。     

乙烯选择性四聚合成1-辛烯研究进展

从乙烯选择性四聚催化体系铬配合物的配体结构(双膦胺型配体、乙基桥连双膦型配体、碳-氮桥连磷胺型配体)、助催化剂和反应机理等方面,综述了近年来乙烯选择性四聚领域内的研究进展,指出过渡金属铬配合物在乙烯选择性齐聚中具有高催化活性、产物高选择性的特点,是制备1-己烯、1-辛烯等线性α-烯烃的主要催化剂,配体结构是影响铬配合物...