无膦溶剂制备带隙可调谐ZnS1—xSex量子点

本文利用将硒（Se）粉直接置于十八烯（ODE）溶剂搅拌形成悬浮液获得Se前驱体（ODE—Se）代替传统的三丁基膦一硒（TBP—Se）,制备无镉（Cd）的硒硫锌（ZnSl-xSex）合金量子点。紫外可见吸收光谱及发光光谱测试表明,当ODE—S：ODE—Se由7：3逐渐减少到0：10时,其吸收边由350nm红移到420nm,激子发光峰位从378nm红移到429nm．表明通过调节前驱体比例成功实现了对ZnSI—xSex量子点能带的调控。另外,为了理解ODE—Se与传统TBP—Se的差异。分别用这两种前驱体制备了纯ZnSe量子点。研究结果表明,相比于三丁基膦一硒（TBP—Se）,利用ODE—Se为Se前驱体制备的ZnSe量子点尺寸更大并分布更宽,证明ODE—Se的活性强于TBP—Se。     

CdTe/CdS/ZnS 量子点的水相合成及光学特性研究

用巯基乙酸作为稳定剂,采用水相合成的方法合成水溶性CdTe量子点、CdTe／CdS核／壳型量子点和CdTe／CdS／ZnS核／壳／壳型量子点．研究了稳定剂的投入量、反应时间和反应环境pH值等合成条件对这三种量子点发光性能的影响．实验结果表明：通过调节稳定剂的投入量、反应时间和pH值等实验条件,可以实现对量子点光学性质的调节,并使其达到最优值．同时,用X衍射分析仪表征了三种量子点的结构,表明三种量子点具有相同的立方（cubic）晶型结构．     

三元化合物CdS1-xSex量子点的制备与性能研究

采用硒粉、氨基硫脲和硝酸镉为原料,以油酸和水合肼作为溶剂,在水-油界面反应体系下,成功合成CdS1-xSex量子点。通过改变反应物的摩尔比成功控制了CdS1-xSex量子点的组成比,研究了CdS1-xSex量子点的组成对其性质（光致发光、紫外吸收性能）的影响：TEM图谱显示CdS1-xSex量子点尺寸分布较均匀,直径约5-10nm;XRD图谱揭示CdS1-xSex的晶格常数a和c与其组成比成一次线性关系,荧光光谱与紫外可见吸收光谱揭示了CdS1-xSex量子点的光学性质与其组成之间的依赖关系。     

CdTe@ZnS QDs-PDDA功能化石墨烯复合物的制备和表征

以巯基丙酸(MPA)为稳定剂,在水相中制备高荧光强度的Cd Te量子点(Cd Te QDs),再以硫化钠和硫酸锌分别为硫源和锌源对其进行包裹得到Cd Te@Zn S量子点,研究了回流时间和p H值对量子点荧光强度的影响.采用改进的Hummers法制备了氧化石墨,再以水合肼作为还原剂,加入聚二烯二甲基氯化铵(PDDA),制得PDDA功能化的石墨烯.利用静电力将量子点和功能化的石墨烯连接在一起得到Cd Te@Zn S QDsPDDA功能化石墨烯复合材料.采用紫外光谱、荧光光谱、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)对复合材料的结构进行了表征.结果表明:在p H=9、回流时间为140 min条件下,Cd Te@Zn S量子点的荧光强度最大;Cd Te@Zn S量子点均匀负载在PDDA功能化石墨烯的表面.     

硬脂酸玉米淀粉酯的制备及性能研究

以玉米淀粉为原料,硬脂酸为酯化剂,先用乙醇对淀粉进行非晶化处理,然后进行酯化反应制备硬脂酸玉米淀粉酯．考察淀粉中葡萄糖单元羟基（OH）与硬脂酸羧基（COOH）的摩尔比、反应温度、反应时间对硬脂酸淀粉酯取代度（DS）的影响,确定较适宜的反应条件：n（OH）：n（COOH）=2：1,反应温度为150℃,反应时间7h,得到产品的DS为0．0167．并对其黏度、凝沉性及透明度进行研究,结果表明：与原淀粉相比,硬脂酸淀粉酯的黏度减小,透明度和凝沉性增大．     

铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、镉（Ⅱ）硫酸盐配位聚合物中配体配位行为的研究

通过水热合成法合成3种具有特殊结构的过渡金属配位聚合物{[Cu2（SO4）2（H2O）8]·2H2O}n（1）,{[Ni3（SO4）,（H2O）6]·2H2O}n（2）和{[Cd3（SO4）3（H2O）6]·2H2O}n（3）．以元素分析、红外光谱分析、单晶x-射线衍射进行表征发现：配位聚合物中的硫酸盐基团配体各自的配位形式不同．配位聚合物1包含一维Cu—SO4链,并通过氢键相互作用延展成三维超分子结构．配位聚合物2和配位聚合物3是以硫酸盐基团为一维链的基础上建立起来的类似的三维结构．     

可用作润滑油添加剂的含氮硼酸酯的制备

以硬脂酸、乙醇胺以及硼酸为原料制备了一种可用作润滑油抗磨添加剂的含氮硼酸酯。通过考察反应物三种原料物质的量比,以及氢氧化钠的加入等因素对产物收率的影响,确定了制备的最佳条件,考察了其作为润滑油基础油抗磨剂时添加量对抗磨性的影响,并利用红外光谱对合成的硼酸酯进行了表征。实验结果表明：当n（硬脂酸）∶n（二乙醇胺）∶n（硼酸）=1.0∶1.1∶1.0、反应温度为105～110℃、反应时间为11h时,反应收率达到43.33%;当含氮硼酸酯在液体石蜡中的质量分数为0.25%时,PB（润滑油的承载力）达到最大值697.9N,磨斑直径达最小值0.49mm,摩擦系数较液体石蜡油的摩擦系数减小了0.017。     

核－壳ＣｄＯ／ＺｎＯ量子点的制备及其光学特性研究

量子点由于其独特的物理和化学方面的特性,正在成为物理学、生物学和材料科学等领 域的研究热点．采用热注入法分解前驱体制备高品质的ＣｄＯ／ＺｎＯ核壳型量子点,研究了相应的能 带结构和光学特性．首先,采用水浴法（５℃）将铜铁试剂分别与醋酸镉和醋酸锌混合搅拌后生成镉 和锌的铜铁试剂,利用已制备得到的镉的铜铁试剂生成ＣｄＯ量子点作为核,再分解锌的铜铁试剂 在ＣｄＯ量子点表面生长ＺｎＯ壳层,从而制备出结晶良好的ＣｄＯ／ＺｎＯ核壳型量子点．通过Ｘ射线 衍射（ＸＲＤ）对量子点进行了物相分析,通过透射电镜（ＴＥＭ）对量子点进行了微观结构的分析,通 过荧光光谱对量子点进行了能带变化的分析和通过紫外－可见光吸收光谱对量子点进行了吸收边 的分析,一系列的分析表征证明了核壳结构的生成．     

氧化甲基吗啉的合成研究

采用甲基吗啉（NMM）和过氧化氢,合成纤维素纤维溶剂氧化甲基吗啉（NMMO）。高效液相色谱跟踪分析反应物和反应产物,优化氧化甲基吗啉的合成条件。研究得到合适的工艺条件：自制复合催化剂C用量为NMM质量的1％,pH7．8,原料配比为n（H2O2）：n（NMM）=1．1：1,反应温度70℃,反应时间为6h。氧化甲基吗啉产率可达94％。对合成产物进行了傅立叶红外光谱（FrIR）分析。     

低聚有机膦酸酯阻燃剂的合成

以五氧化二磷、甲基膦酸二甲酯（DMMP）、乙二醇为原料,乙醇为调节剂,辛酸亚锡为催化剂,制备了一种低聚有机膦酸酯阻燃剂．讨论了影响反应的主要因素,用红外光谱分析了该阻燃剂的结构．确定优化的反应条件为：n（DMMP）：n（P2O5）为1．5：1,反应温度80～90℃,反应时间2—4h,产率达到93．8％．反应过程中加入无水乙醇,能使产品的颜色及黏度得到很好的控制．     

4-氨基邻苯二甲酰亚胺的制备与表征

以4-硝基邻苯二甲酰亚胺（4NP）为原料，采用铁粉还原法制备4-氨基邻苯二甲酰亚胺（4-AP）．考察了还原反应温度、反应时间、铁粉的用量、氯化铵的用量等因素对4-AP收率的影响．结果表明：当还原反应温度为80℃、反应时间为3h、n（铁粉）：n（硝基化合物）为3．5：1．0、n（氯化铵）n（铁粉）为0．3：1．0时，产物的收率为91．08％、熔点为292．7～292．9℃．并通过红外光谱对产物进行了结构表征，与标准图谱一致．     

PVC热稳定剂五（巯基乙酸异辛酯）锑的合成及其性质

以焦锑酸钠与巯基乙酸异辛酯为原料，用一步法合成了五（巯基乙酸异辛酯）锑，并用红外光谱对产品进行了分析，实验结果表明，当焦锑酸钠与巯基乙酸异辛酯的量比为1．2：1．0时，以甲苯为溶剂，加热回流3．5h，即可得到目标产物五（巯基乙酸异辛酯）锑，其收率为92．8％；当五（巯基乙酸异辛酯）锑在PVC中加添加量为2．5％时，PVC的热稳定时间为40min(20℃时）；当其与硬脂酸钡复配时，表现出协同作用。     

5-（4-硝基苯基）-10，15，20-三苯基卟啉及其金属配合物的合成与光谱性质

硝基取代的卟啉是合成生物活性分子的有效单体．有广泛的应用价值。它的合成是重要的研究课题。由于硝基的强吸电子性．使硝基苯基卟啉的合成难度加大。本文以四苯基卟啉（TPP）为原料．通过硝化反应合成了5-（4-硝基苯基）-10，15，20-三苯基卟啉，并进一步合成了其金属配合物（Mn，Zn）。利用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱．对合成产物进行了结构表征，对不同产物的紫外、红外谱图进行了对比分析。与卟啉配体相比，金属卟啉的分子对称性有所提高，吸收峰的数目相应减少。     

溶剂热法制备室温铁磁性Cr掺杂CdS纳米棒

以硫粉（S）、氧化镉（CdO）和六水氯化铬（CrCl3·6H2O）为原料,用溶剂热法成功地合成了增强铁磁性能铬掺杂CdS纳米棒．X射线衍射（XRD）测试表明Cr掺杂CdS纳米棒为纤锌矿结构．透射电镜（TEM）表征不同Cr掺杂CdS的形貌为纳米棒,纳米棒长为200～300nm,直径为50～70nm．电子能量散射谱（EDS）表明产物由Cr、Cd、S三种元素组成．振动样品磁强计（VSM）测试表明未掺杂的CdS为弱铁磁性,然而Cr掺杂CdS为强铁磁性,Cr掺杂量在x=0．0000到x=0．0727范围内,饱和磁化强度随掺杂量的增加而增加,Cd1-xCrxS（x=0．0727）纳米棒的饱和磁化强度为8．884（10emu／g）．     

农药、医药中间体6-乙硫基-3-庚烯-2-酮的制备

以乙酰乙酸乙酯、3-乙硫基丁醛、氢氧化钠为主要原料，经水解、缩合反应，合成目标产物6-乙硫基-3-庚烯-2-酮，收率为95％．水解反应在n（乙酰乙酸乙酯）：n（氢氧化钠）=1：1．05，反应时间为5～6h，反应温度为35℃以下条件下进行．缩合反应在n（3-乙硫基丁醛）：n（乙酰乙酸钠）=1：1．25，反应时间为3h，反应温度为室温条件下进行．目标产物结构和含量利用气相色谱加以确认．     

新型塑料润滑剂的研制及其在聚丙烯中的应用

采用乙二胺和硬脂酸为主要原料,在常压下制备一种新型塑料润滑剂KJJ．实验结果表明最佳工艺条件为：m（硬脂酸）：m（乙二胺）：m（抗氧剂）=1：0．12：0．01;反应温度200℃;反应时间5h,催化剂加入量为硬脂酸加入量的0．4％（质量分数）．研究发现：聚丙烯中加入KJJ后,熔融指数有大幅度的提高,机械性能、表面光泽等性能均有较好的改善,同时KJJ润滑剂在聚丙烯中具有良好的分散性．     

亮蓝与石墨烯/CdTe量子点复合物相互作用的荧光光谱性能研究

成功地合成了石墨烯/CdTe量子点复合物,并基于亮蓝对石墨烯/CdTe量子点复合物的较强的荧光猝灭作用,研究了亮蓝与石墨烯/CdTe量子点复合物相互作用的光谱性能。研究发现,亮蓝的紫外吸收光谱和石墨烯/CdTe量子点复合物的荧光发射光谱相互重叠,亮蓝荧光发射强度的增加和石墨烯/CdTe量子点复合物荧光发射强度的降低,推断两者之间发生了荧光共振能量转移。此外,石墨烯/CdTe量子点复合物荧光强度的降低（F₀/F）与亮蓝的浓度之间具有良好的线性关系,线性范围为12.62-94.65nmol·L^-1,最低检出限为6.4nmol·L^-1,可用于溶液中亮蓝的定量分析,为建立新型荧光传感器提供了理论和实验基础。     

超声辅助下聚丙烯酸／丙烯酰胺高吸水性树脂的合成研究

借助超声波的分散、辅助引发作用,以丙烯酸（AA）和丙烯酰胺（AM）为单体,以N,N’-亚甲基双丙烯酰胺（NMBA）为交联剂,以过硫酸钾（K2S2O8）为引发剂,无氮气保护下,采用超声波细胞粉碎法制备了聚丙烯酸／丙烯酰胺（P（AA-AM））高吸水性树脂。采用正交试验研究了树脂吸水性能最优的反应条件。通过单因素实验,重点考察了反应温度、引发剂用量、单体配比等对树脂吸水率的影响。用红外光谱（FTIR）和扫描电镜（SEM）对树脂的结构与形貌进行表征。结果表明,在超声条件下,可在较短的反应时间内合成高吸水性树脂。最佳工艺条件是AA中和度为70％,T=50℃,n（AM）：n（AA）=0．3,m（NMBA）：m（AA＋AM）=0．05％,m（K2S208）：m（AA＋AM）=0．2％,吸水倍率最高为398．172g／g。三维网状结构的存在是树脂高吸水性的关键。     

天津主要水体表层沉积物中重金属污染特征

以天津主要水体（于桥水库、团泊洼水库、海河干流、大沽排污河和渤海湾天津近岸海域）为研究对象,测定了表层沉积物中重金属Cd,Zn,Cu,Ni,Pb,Cr,Mn和Fe的含量,采用潜在生态风险指数（RI）、相对富集系数（REF）和相关分析等方法,研究了沉积物中重金属的污染水平、富集规律和可能来源．结果表明：各水体表层沉积物均以Cd和Zn污染较重,Pb,Mn和Cr污染较轻,污染程度为：Cd〉Zn〉Cu〉Ni〉Pb〉Mn〉Cr．Cd和Zn富集相当严重,REF分别在12．68～43．OO和2．48～14．02之间,Mn和Ni的REF均小于4．不同水体的污染程度存在较大差异,大沽排污河、海河干流属于严重污染,具有严重生态风险（RI〉926）;团泊洼水库和于桥水库属于重度污染,具有重度生态风险（RI=508-621）;天津近岸海域属于中度污染,具有中度生态风险（RI=240）．相关分析的结果反映了Cd,Zn,Cr和Pb等重金属来自人类活动的污染,Mn和Ni则以自然来源为主．     

3，3，17，17-亚乙二氧基-7-羰基-雄烯二酮的合成研究

以雄烯二酮为原料,经3,17位亚乙二氧基化,7位烯丙位氧化合成了目标化合物3,3,17,17-亚乙二氧基-7-羰基-雄烯二酮,总收率为45．2％。目标化合物和中间体的结构经IR,。HNMR和MS确证。3,3,17,17-亚乙二氧基-7-羰基一雄烯二酮烯丙位氧化的最佳舍成条件如下：n（PDC）：n（t-BuOOH）：n（3,3,17,17-亚乙二氧基-雄烯二酮）=4：4：1,反应温度为25℃,反应时间为5h。此合成方法反应原料易得,反应条件温和且产率高。