偶氮氟膦-DBF的合成及其与稀土、铋、钍显色反应的研究

合成了新显色剂偶氮氟膦-DBF,并对其与稀土(铈、钇)和铋、钍的显色反应条件及应用进行了研究。与稀土的反应酸度范围是pH0.49～2.09(铈)、pH0.61～2.09(钇),配合物的最大吸收在630nm,表观摩尔吸光率εCe=1.13×105L·mol-1·cm-1,εY=1.08×105L·mol-1·cm-1。与铋、钍的反应酸度范围分别为pH0.14～1.32、pH0.08～0.62,表观摩尔吸光率分别为εBi=1.02×105L·mol-1·cm-1,εTh=1.34×105L·mol-1·cm-1。试剂应用于胃必治中铋、海产品中微量钍的测定,结果满意。     

新显色剂二溴羧基偶氮胂的合成及其光度法测定铈组稀土的研究

合成了新显色剂二溴羧基偶氮胂,研究了其与稀土离子的显色反应。在盐酸、磷酸、高氯酸、硫酸介质中试剂与铈组稀土形成稳定的配合物。最大吸收在632nm 处。铈配合物的摩尔吸光率为1.40×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1),高于已常用的变色酸双偶氮胂、膦类试剂。     

间磺酸基偶氮氯膦用作光度测定钍的试剂

含有一个分析功能团的一类不对称的变色酸双偶氮衍生物是稀土的灵敏显色剂。如间羧基偶氮氯膦、间乙酰基偶氮氯膦、间硝基偶氮氯膦、对硝基偶氮氯膦、间(或对)甲酰基偶氮氯膦、间磺酸基偶氮氯膦等,已分别用于稀土总量、铈组稀土和钇的光度测定。我们进一步研究了此类试剂与钍、铀、铈的反应情况,发现在较高的酸度下,此类试剂中的间磺酸偶氮氯膦,不仅与钍有较灵敏的反应,而且对铀和铈的反应能力显著减弱,是一种灵敏度高、选择性较好的光度测定钍的新试剂。     

新显色剂二溴邻硝基偶氮胂的合成及其与钍显色反应的研究

报道了新显色剂二溴邻硝基偶氮肿的合成方法,并研究了试剂与钍的显色反应。在0.12～1mol·L~(-1)HCl 介质中试剂与钍形成蓝色配合物。最大吸收在640nm 处。摩尔吸光率为9.7×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。Th 在0～8μg/25mL 符合比耳定律。试剂对稀土、铀有很好的抗干扰能力。     

新显色剂DBN-偶氮氯膦与稀土元素显色反应的研究及其应用

新显色剂DBN-偶氮氯膦在pH 1～3的条件下,各稀土元素均可显色,最大吸收在640 nm附近,摩尔吸光系数为(6.75～12.1)×10~4升·摩尔~(-1)·厘米~(-1),可用于测定稀土总量。提高酸度,在0.5～4N盐酸介质中,钇组稀土基本上不显色,而铈组稀土的吸光度仍基本不变,可用于测定铈组稀土元素。在0.5N盐酸和适量草酸、磷酸存在时,一方面抑制了钇组稀土元素的显色,同时又消除了大量铁、镍、铬、铝、钼(Ⅵ)、铋、铜等元素的干扰,方法用于直接测定各种低合金钢和稀土球铁中的微量铈组稀土元素,获得满意结果。     

分光光度法测定间硝基偶氮氯膦离解常数

本文用分光光度法研究间硝基偶氮氯膦的离解作用,测定了该试剂的六级离解常数和摩尔吸光系数。间硝基偶氮氯膦(CPAMN)的结构式为该试剂是近年来出现的一系列偶氮氯膦型显色剂中的一种,这种显色剂其结构上具有良好的成盐基团—PO_3H_2,同时在偶氮基的对位上存在氯原子,既增强了膦酸基团的酸性,又增强了与稀土离子的络合能力,该试剂的特点是具有灵敏度高,选择性好,显色酸度高和范围宽,操作方便和络合物稳定等优点,被认为是稀土元素测定良好的显色剂、在PH1—2 H_3PO_4—H_2C_2O_4—Na_4P_2O_7介质中测铈组稀土,李先春提出在H_2SO_4介质中可用该试剂测稀土总量,该试剂在酸性溶液中呈玫瑰红色,在碱性溶液中呈兰色,能与镧、钪、钕、镨等稀土离子形成兰色络合物,但该试剂的各级离解常数尚未见有报道,为了进一步地研究该试剂与稀土络合反应的机理,我们用分光光度法研究该试剂在水溶液中的离解作用,并测定其各级离解常数和摩尔吸光系数。     

试剂偶氮氟胂-DBN的合成及其与稀土、钍、铋显色反应的研究

介绍了新试剂偶氮氟胂 DBN的合成路线及方法 ,并对其与稀土 (铈、钇 )、钍、铋显色反应的条件和应用进行了研究。与稀土在 62 8nm处 ,0～ 2 5 μg/2 5mL范围内符合比尔定律 ,表观摩尔吸光系数分别为εCe=1 2 9× 1 0 5L·mol-1·cm-1,εY=1 3 0× 1 0 5L·mol-1·cm-1。试剂与钍在 0～ 2 6μg/2 5mL范围内符合比尔定律 ,ε62 4=1 3 3× 1 0 5L·mol-1·cm-1,与铋在 0～3 5 μg/2 5mL范围内符合比尔定律 ,ε62 2 =1 2 3× 1 0 5L·mol-1·cm-1。应用于铸造生铁中微量铈、药品胃必治中微量铋的测定 ,结果满意。     

5-溴-PADAP-阴离子表面活性剂分光光度法测定微量锆的研究

5-溴-PADAP是目前测定多种金属元素的高灵敏显色剂。据文献[1]报道,在弱酸性介质(pH 4.8)中,该试剂与锆(Ⅳ)可以形成一蓝紫色络合物,其最大吸收峰位于583nm,摩尔吸光系数为1.35×10~5(ι·mol~(-1)·cm~(-1))。虽然此显色体系具有较高的灵敏度,但是,由于显色酸度过低,方法不可能获得满意的选择性和稳定性。我们发现,在阴离子表面活性剂胶束的存在下,上述显色反应的吸光性质和反应条件都发生了明显的变化。当酸度条件基本维持不变时,即在pH=3.0～5.0的介质中,络合物的吸收峰由583nm移至634nm,摩尔吸光率则激增至3.15×10~5(ι·mol~(-1)·cm~(-1))。当显色酸度移至0.1～0.3N HNO_3介质中时,二元络合物的摩尔吸光率下降至2.9×10~4(ι·mol~(-1)·cm~(-1)),而胶束络合物的吸收峰却移至645nm,摩尔吸光率仍可达到1.15×10~5(ι·mol~(-1)·cm~(-1))。显然,在此条件下,显色体系的选择性和稳定性都得到了保证。     

新显色剂对乙氧基二溴偶氮氯膦的合成及其分析应用的研究

合成了新试剂3-(4-氯-2-膦酸苯偶氮)-6-(2,6-二溴-4-乙氧基苯偶氮)-4,5-二羟基-2,7-萘二磺酸。在0.1 mol/L 盐酸溶液中,试剂与稀土元素瞬时形成稳定的有色配合物。在655 nm 波长附近具有最大吸收,靡尔吸光系数ε=(0.94～1.37)×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。在一定范围内吸光度与稀土的浓度呈良好的线性关系。大多数常见元素不干扰测定,且允许存在多种大量的掩蔽剂。可用于各种低合金钢和铝合金中稀土总量的直接光度测定。     

DBF—偶氮胂与锆的显色反应

显色剂 DBF-偶氮胂与锆在0.72mol/L 盐酸介质中显色反应的速度快。试剂及配合物的最大吸收分别在522和636nm。表观摩尔吸光系数为ε=5.4×10.4。锆与试剂的配位比为1:3。一些常见元素的允许量均在数毫克或数十毫克。可用于合金钢中锆的直接光度测定。能准确分析0.x%～0.00x%的锆。标准偏差为8.10×10~(-4)～2.12×10~(-3)。变异系数为±0.67%～±2.4%。     

钇的灵敏显色剂对氯偶氮氯膦及其光度性能的研究

不对称的偶氮氯膦类试剂与稀土有灵敏的显色反应,近几年来我国分析工作者对其做了不少工作,筛选出一些具有实用价值的显色剂。纵观前面的工作,都是在较强的酸性条件下(pH1左右)进行的研究。为了进一步了解这类试剂的作用,本文选用弱酸介质(pH～4.5)对10种不对称的偶氮氯膦类试剂与稀土的反应做了研究。发现,对氯偶氮氯膦与钇有一特殊的β型反应,形成络合物的最大吸收波长为746 nm,摩尔吸光率为1.56×10~5升·     

新显色剂偶氮溴膦—PSN—稀土—CTMAB显色体系的研究

铬变色酸的不对称双偶氮型显色剂,是稀土元素的灵敏显色剂。用新显色剂偶氮溴膦-PSN(BPA-PSN),在乙醇-盐酸介质中,有CTMAB存在下,进行了试剂对稀土元素显色性能的研究。实验表明,在0.07～0.1N盐酸酸度下,络合物的λ~(max)为679nm,表观摩尔吸光系数ε679为1.8×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1),比文献     

新铪试剂间羧基偶氮苦氨酸的合成及其分析性能的研究

间羧基偶氮苦氨酸的合成及纯化方法。研究了此试剂与铪的反应条件。在盐酸介质中.试剂与铪形成1:1的蓝色配合物,在624nm 波长处具有最大吸收,对比度为80nm,摩尔吸光系数为4.08×10~4;在体系中加乳化剂OP 后,试剂与铪形成2:1的蓝色配合物,在638nm 波长处具有最大吸收,对比度为83nm,摩尔吸光系数为7.76×10~4。在两种体系中,铪量在0～40μg/25mL 范围内均符合比尔定律。适量的锆小影响测定。     

用碱性催化剂催化合成双酚A的研究

合成了新试剂(2,6-二溴-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯(DBNPNPT)。测定了其亚氨基质子离解常数pKa＝9.5。研究了试剂与镉的显色反应,结果表明,在TritonX-100存在下,pH10.6～11.4时,试剂与镉发生灵敏显色反应。用双波长法测定,其表观摩尔吸光系数达2.08×105L·mol-1·cm-1。镉含量在0～10μg/25mL符合比耳定律。     

稀土与漂蓝6B、5-硝基邻菲啰啉、溴化十二烷基三甲铵的显色反应

继稀土-铬天青S(CAS)-5-硝基邻菲啰啉(5-N-phen)-溴化十六烷基三甲铵(CTAB)的四元络合显色反应之后,又系统地研究了稀土-漂蓝6B(ECB)-5-硝基邻菲啰啉-溴化十二烷基三甲铵(DTAB)四元体系的显色反应。结果表明,ECB体系比CAS体系的灵敏度更高,络合物的摩尔吸光系数(ε)最高为1.95×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)(Er),按双波长求得的ε最高为2.39×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)(Yb)。     

新试剂(2,6-二溴-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯的合成及其与镉显色反应研究

合成了新试剂(2,6-二溴-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯(DBNPNPT)。测定了其亚氨基质子离解常数pKa＝9.5。研究了试剂与镉的显色反应,结果表明,在Triton X-100存在下,pH10.6～11.4时,试剂与镉发生灵敏显色反应。用双波长法测定,其表观摩尔吸光系数达2.08×105L·mol-1·cm-1。镉含量在0～10μg/25mL符合比耳定律。     

新试剂(2，6-二溴-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯的合成及其与镉显色反应研究

合成了新试剂(2,6-二溴-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯(DBNPNPT)。测定了其亚氨基质子离解常数pKa＝9.5。研究了试剂与镉的显色反应,结果表明,在Triton X-100存在下,pH10.6～11.4时,试剂与镉发生灵敏显色反应。用双波长法测定,其表观摩尔吸光系数达2.08×105L·mol-1·cm-1。镉含量在0～10μg/25mL符合比耳定律。     

钇的新显色剂对甲基偶氮氯膦的合成及其光度性能的研究

研究了钇的新显色剂对甲基偶氮氯膦(CPApM)的合成以及钇与试剂显色反应的条件。CPApM在 HAc-NaAc 缓冲液介质中与钇生成β型配合物,其吸收峰位于755nm,对比度△λ=201nm,表观摩尔吸光率为1.82×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。在25mL 溶液中,6～12μg 的钇遵循比耳定律。用标准加入回扣法的测定范围为0～6μg/25mL。在 TritonX-100和磺基水杨酸钠存在下,可容许10倍量的铈、7倍量的镧和等量的重稀土元素存在。     

二安替比林苯乙烯基甲烷合成的研究

二安替比林苯乙烯基甲烷是钒(V)、铈(IV)、锰(VII)的灵敏显色剂,但我国目前尚未见到有关此试剂合成的报导。因此,我们对此试剂的合成继续进行了研究,找出了适宜的反应条件,得到了较纯的产品。其分析性能、特别是对钒(V)和铈(IV)反应的灵敏度远远超过了已有文献[2,3]的报导。根据我们的实验,钒(V)和铈(IV)的摩尔吸光系数分别为8.0×10~4升·摩尔~(-1)·厘米~(-1)、2.2×10~5升·摩尔~(-1)·厘米~(-1)。而文献报导的钒的摩尔吸光系数为3.4×10~4升·摩尔~(-1)·厘米~(-1)、铈的摩尔吸光系数为1.6×10~(-5)升·摩尔~(-1)·厘米~(-1),见表1。二安替比林苯乙烯基甲烷可由一分子的安替比林和肉桂醛在酸性条件下发生羟醛缩合反     

对溴偶氮-4-(5-)氯(溴、甲氧基)膦显色剂与稀土元素的β型显色反应的研究

合成了6种对溴偶氨-4-(5-)氯(溴、甲氧基)膦显色剂4-(5-)CPA-pB、4-(5-)BPA-pB、4-(5-)MOPA-pB。考察了这类试剂中含分析功能团(-PO_3H_2)一侧的苯环上助色团的位置和电负性影响显色反应性能的一些规律。助色团(—Cl、—Br、—OCH_3)位于膦酸基间位的 4-CPA-pB、4-BPA-pB、4-MOPA-pB 只与重稀土元素进行β型显色反应,而位于对位的 5-CPA-pB 和5-BPA-pB 可与轻重稀土元素进行β型显色反应,5-MOPA-pB 则可与15个稀土元素迅速进行β型显色反应。其配合物十分稳定,摩尔吸光系数高达1.8×10~5以上。