化学修饰碳糊电极对环境水样中微量铅、镉离子的连续电化学测定

报道了用8-羟基喹啉作碳糊电极的修饰剂,测定环境体系中微量铅、镉离子的电化学方法.该电极在KNO3(pH=4.0)中,用吸附溶出伏安法测定Pb2+、Cd2+,在-0.56V(vs,SCE)和-0.84V处有灵敏溶出峰,峰电流与铅的浓度在(3.0×10-8～4.5×10-6)mol/L的范围内呈良好的线性关系,与镉的浓度在(4.0×10-8～3.5×10-6)mol/L的范围内呈良好的线性关系,该方法用于水样中铅、镉的测定,检出限为3.0×10-9mol/L(Pb2+)和5.0×10-9mol/L(Cd2+).     

氯霉素在聚茜素红薄膜修饰电极上的伏安行为及其测定

研究了聚茜素红薄膜修饰电极(PARE)对氯霉素(Chloramphenicol,CAP)的电催化作用,并应用于对微量CAP的定量检测。实验结果表明:在0.010mol/LHCl+1.0×10-4mol/LCu2++0.10mol/LNaCl测定体系中,CAP的浓度在1.0×10-9mol/L～1.0×10-8mol/L范围内与它的氧化峰电流呈良好的线性关系,线性方程和线性相关系数分别为:ip(μA)=-0.188×10-8CCAP(mol/L)-7.62,γ=0.9997,检出限可达5.0×10-10mol/L。CAP的标准回收率为95.9%~102.9%,八次平行样品测定结果的相对标准偏差3.2%。     

专利实例

非金属表面抛光的方法包括:清洗;室温下处理——处理液为1.O～5.6×10～(-3)mol/L氯化钯,O.6～2.0×10～(-3)mol/L 1.2-环氧丙氧基丙基三乙氧基甲硅烷,3～10×10～(-3)mol/L醋酸,O.4～1.0×10～-3mol/L非离子型湿润剂;热处理——200±20℃,10～30min。采用该法,可提高被抛光表面与金属化层的粘接性能。     

芦丁修饰碳糊电极吸附溶出伏安法测定铅

制作了用芦丁作修饰剂的修饰碳糊电极。用此电极为工作电极,在0.1mol/L甲酸 甲酸盐缓冲溶液(pH=3.0)中,于-0.90V(vs.SCE)处搅拌富集,Pb2+与碳糊修饰电极表面的芦丁形成电活性络合物而吸附富集于表面,静止20s后阳极化扫描,于-0.44V左右获得一灵敏的铅阳极溶出峰。详细研究了测定Pb2+的条件,如底液的pH值,富集电位,富集时间,扫描速度和修饰剂的用量等。在最优化的实验条件下,该修饰电极测定Pb2+的线性范围为(5.0×10-7～2.0×10-9)mol/L,检出限为9.0×10-10mol/L。用该修饰电极测定了实际水样中的Pb2+,平均回收率为101%。     

流动注射分析法快速测定葡萄糖酸锌冲剂中锌的含量

报道了用流动注射分析 (FIA)方法快速测定葡萄糖酸锌制剂中锌的含量 ,在 1.0× 10 -6～ 1.0× 10 -4 mol/ L 浓度范围内 ,吸光度和浓度有良好的线性关系 ,在 10 -6mol/ L浓度以下 ,超过仪器响应范围 ,不成线性关系 ,RSD小于 6 .0 1‰。     

PVC盐酸氨溴索选择性电极的制备

以四苯硼酸氨溴索离子缔合物做电活性材料,制成氨溴索PVC电极,对影响电极性能的诸因素作了研究,以最佳条件制备的电极线性范围为1.0×10~(-2)～9.0×10~(-6)mol/L,平均斜率为56.2 mV/decade,检测下限为4.5×10~(-6)mol/L,在PH<5.0的范围内适用,电极响应快,重现性和稳定性好,抗干扰能力强,适用于氨溴索样品的快速测定。     

分段多项回归法制定氯离子标准曲线的研究

实际应用中,氯离子选择性电极响应的线性范围一般为5.0×10-5-1.0×100mol/L;当待测氯离子浓度范围较宽(部分在线性范围,部分低于线性范围)时,若直接用线性或非线性工作曲线法进行分析,其相对误差都很大,准确度较差。本文采用分段多项式回归法,制定了宽浓度范围(1.0×10-6-1.0×10-1mol/L)的氯离子标准曲线;并进行了纳米铁粉降解四氯化碳的脱氯研究。结果表明,该法相对误差小,准确性较高;是适于氯离子在线测量的简单易行的较佳方法。     

测定亚硝酸根的电位型漆酚树脂传感器研究

以漆酚树脂为新型载体 ,研制了对亚硝酸根 ( NO-2 )有选择性响应的传感器。该传感器灵敏度高 ,重现性好 ,选择性好 ,其线性范围 1.0× 10 -2 ～ 5 .0× 10 -6 mol L,检测下限 2 .2× 10 -6 mol L,斜率 5 9.1m V( 30℃ ,p H 7.6)。     

一种新的全固态Zn（CN）4^2—电极用于镀锌液中锌的测定

本文报道了一种新的全固态Zn(CN)_4~(2-)离子电极的研制,以正交试验设计方法采用L_9(3~3)正交表试验优化电极性能。确定以十六烷基三丁基碘化铵(HTBA)为离子载体,膜含量5％,络合剂KCN浓度0.5mol/L时为最优因子组合。电极的平均斜率可达28.6mV/pc(20℃),线性范围1.0×10~(-1)～2.4×10~(-6)mol/L,检测下限4.0×10~(-7)mol/L。将电极用于各种镀锌液中Zn含量测定时,获得了良好的结果。     

陕西某地区饮用水中低浓度重金属的测定及健康风险评价

测定12种生活饮用水样本中的铁、锌、铜、铬、铅、镉6种重金属的浓度,并应用美国环保局推荐的健康风险评价模型对这12种水样中的重金属引起的健康风险做了初步评价。结果表明,在12种生活饮用水中,6种重金属的浓度分别为Fe(0.554 5~2.057 3)×10-4mg/L,Zn(0.002 7~0.455 4)mg/L,Cu(0.002 0~0.021 0)mg/L,Cr(0.001 6~0.010 0)mg/L,Pb(0.008 0~0.014 0)mg/L,Cd(5.217~12.17)×10-5mg/L,通过饮水途径所致健康风险中,4#样的健康风险最高2.13×10-4/a,11#样的健康风险最低2.5×10-6/a。     

以亚甲基蓝为杂交指示剂的DNA电化学传感器

构建了一个以亚甲基蓝(MB)为杂交指示剂的电化学DNA传感体系:通过自组装的方式将巯基改性的单链DNA5′端(HS-ssDNA)连接到金电极表面形成Au-ssDNA,当检测体系中加入和Au-ssDNA互补的目标单链DNA(cssDNA)时,会形成一个双链DNA系统(Au-dsDNA),加入MB并通过循环伏安法检测了杂交过程中的信号变化,验证了Au-ssDNA及Au-dsDNA的形成。在4.0×10-6～1.0×10-5mol/L内,检测灵敏度随MB浓度的增加而升高,当浓度达到2.0×10-5mol/L时接近最大值。示差脉冲伏安法检测结果表明,该检测体系对目标DNA的选择性识别能力高,可区分具有单碱基错配的目标DNA序列。检测体系对目标DNA的检测灵敏度随着目标DNA浓度的增加而增加,在5.0×10-10～1.8×10-9mol/L内呈线性关系,计算所得对目标DNA的检测限为5.0×10-10mol/L。使用寿命检测表明,经过5次变性/杂交循环后,检测信号降低并接近于检测限。     

头孢氨苄降解产物的电化学性质

头孢氨苄 (CEX)降解产物中含有巯基 (—SH) (头孢氨本身不具有电活性 ,但经NaOH降解后 ,能在NH3 ·H2 O—NH4Cl溶液中产生灵敏的还原峰 ) ,能与Hg2 + 生成难溶化合物的特性 ,在汞膜电极上研究了CEX降解产物的伏安行为 ,初步探讨了电极反应机理 ;运用了方波伏安法在pH值 9.78的NH3 ·H2 O—NH4Cl介质中 ,检测限为 1.0× 10 -9mol/L ,测定头孢氨苄胶囊中CEX含量为 79.82 % ,峰电流与头孢氨苄浓度在 2× 10 -5～ 1× 10 -4、4× 10 -6～ 1× 10 -9mol/L之间为线形。     

催化动力学分析法测定锰（Ⅱ）的研究

利用锰(Ⅱ)对氧化剂(主要是高碘酸钾)氧化碱性染料的催化作用的催化动力学分析法测定锰的研究已有报道。作者发现在弱酸性的乙酸一乙酸钠缓冲溶液中,锰(Ⅱ)对高碘酸钾氧化罗丹明6 G 的反应有催化作用,氨基三乙酸(NTA)可作上述催化反应的活化剂,反应速度可用荧光光度法进行监测。本法的选择性良好,检出限为0.2 ng/mL,是测定锰(Ⅱ)的最灵敏的动力学方法之一。用本法对自来水、茶叶及铝合金中的痕量锰进行了测定,样品的加入回收率在96～103%之间,方法准确可靠。实验部分一、试剂与仪器锰(Ⅱ)标准溶液:取硫酸锰(A.R.)按常法配制,贮备液中锰(Ⅱ)的浓度为0.100 mg/mL,用时适当稀释;1.20×10~(-4)mol/L 罗丹明6 G 溶液;1.00×10~(-2)mol/L KIO_4溶液;0.30%NTA溶液;8%EDTA 溶液;1.0 mol/L 乙酸-乙酸钠缓冲溶液:pH 4.00。GFY-160型荧光分光光度计:厦门分析仪器厂出品;930型荧光光度计;501型超级恒温器。     

乙二胺四乙酸二钠修饰碳糊电极测定铜(Ⅱ)

制备了乙二胺四乙酸二钠(EDTA)修饰碳糊电极并研究了铜在该电极上的阳极溶出伏安行为,提出了一种测定铜的新方法。实验发现,在pH=3.6的醋酸钠-醋酸缓冲溶液中,铜离子于-500 mV(vs.SCE)处被吸附还原,富集在该修饰电极表面。从-150 mV以120 mV/s的速率正向扫描至200 mV,铜在约90 mV处出现一灵敏的阳极溶出峰。峰电流与铜的浓度在1.0×10-8~2.0×10-6mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为1.0×10-9mol/L。并进行了回收率测试,回收率为93%~105%,相对标准偏差小于4%。     

双磷酸酯表面活性剂的合成与性能

以三氯氧磷、二元醇(酚)、正十二醇为原料,合成了4种双十二烷基双磷酸酯(HDP,DGDP,BDP,PDP)。产物经无水乙醇重结晶提纯后,通过IR、1HNMR、质谱和电位滴定进行了结构表征。25℃时,它们的电离常数分别为:2.76×10-5mol/L(HDP),3.940×10-4mol/L(DGDP),1.595×10-4mol/L(BDP),4.255×10-3mol/L(PDP)。20℃时,它们的临界胶束浓度分别为:3.5×10-4mol/L(HDP),9.0×10-4mol/L(DGDP),1.1×10-3mol/L(BDP),1.3×10-3mol/L(PDP);在临界胶束浓度处的表面张力分别为:30.38 mN/m(HDP),34.49 mN/m(DGDP),35.31 mN/m(BDP),36.14 mN/m(PDP)。差热分析表明,4种产物的分解温度分别为:231℃(BDP),251℃(HDP),227℃(PDP),249℃(DGDP);初熔温度分别为:87℃(BDP),80℃(HDP),97℃(PDP),72℃(DGDP)。     

吸附伏安法测定催化剂中微量钯

在pH9.7的0.065 mol/L碳酸钠-碳酸氢钠、2×10~(-6)mol/L α-糠偶酰二肟(以下简称FD)底液中,Pd~(2+)-FD配合物在悬汞电极上产生灵敏的吸附还原波。Pd~(2+)的浓度在1.1×10~(-9)～7.5×10~(-8)mol/L范围内与峰高呈良好的线性关系。对其还原反应机理作了初步研究,求得其配合比为Pd~(2+):FD=1:2,条件稳定常数为4.9×10~(12)。本法用于催化剂中微量钯的测定,结果满意。     

环丙沙星荧光猝灭法测定环境水样中铀

建立了一种测定水样中痕量铀的荧光猝灭新方法,在pH=6.0的BR(磷酸、乙酸、硼酸混合溶液)缓冲溶液中,双氧铀与环丙沙星形成配合物,使环丙沙星的荧光强度减弱,在2.3×10-8~1.0×10-6mol/L浓度范围内,荧光强度的改变值ΔF与UO22+浓度呈线性关系,方法的检出限为7.0×10-9mol/L。用于环境水样的检测,回收率为92.0%~106.0%。方法简单、快速、灵敏度高。     

吖啶红-碘化钾体系共振光散射法测定水中痕量铅

在20 mmol/L的硫酸溶液中,铅(Ⅱ)与过量的碘化钾形成[PbI4]2-配阴离子,再与碱性阳离子染料吖啶红形成离子缔合物,产生稳定增强的共振光散射,其最大RLS波长位于420 nm处,在5.16×10-8～8.0×10-7mol/L范围内,Pb(Ⅱ)浓度与RLS强度ΔI成正比,检出限为1.55×10-8mol/L。该方法灵敏、反应条件温和、易操作,适用于环境水样中铅的测定。     

季铵盐双子表面活性剂的合成和表面活性

以吗啉和溴代烷为原料,合成了两种季铵盐双子表面活性剂(m-6-m,m=10,12),并用IR和1HNMR表征了其结构。测得28℃时,12-6-12和10-6-10的表面张力(γCMC)分别为26.45 mN/m和25.55 mN/m;临界胶束浓度(CMC)分别为1.0 mmol/L和3.1 mmol/L;pC20值分别为3.48和3.03;比表面过剩(Γmax)分别为2.72×10-6mol/m2和2.80×10-6mol/m2;分子最小截面积(Amin)分别为0.611 nm2和0.593 nm2。结果表明,该季铵盐双子表面活性剂与相同离子头基及烷基链的单季铵盐表面活性剂相比,CMC低一个数量级,γCMC相差不大。     

铜铁试剂—示波计时电位法测天然水/饮用水中的铝含量

铜铁试剂(CUP)—示波计时电位法直接测定天然水和饮用水中的铝含量。在0.5 mol/L(NH_4)_2SO_4-NH_3·H_2O(pH值=5.4)缓冲溶液中,加入铝后,铝—CUP配合物切口电位为-1.20V,切口深度在7.2×10~(-7)～3.2×10~(-5)mol/LAl范围内有线性关系,检测下限为5.8×10~(-7)mol/L。在2.0×10~(-5)mol/L时相对标准偏差为5.1(n=10)。应用该法测定了天然水和饮用水中铝含量,并同ICP/AES所获结果进行了对照。结果基本一致。