镍体系合成顺式聚丁二烯的研究进展

本文总结了镍体系合成顺式聚丁二烯的开发过程,阐述了镍系催化剂的主要特点及各组分的作用,讨论了影响镍体系合成顺丁橡胶的聚合活性及立体定向性的因素,对国内外学者所提出的活性中心模型及定向聚合机理的几种观点进行了评述,总结了有关镍体系聚合动力学研究的结果,提出了目前镍系催化剂存在的某些亟待解决的问题。     

Ni(naph)_2-i-Bu_3Al_2Cl_3催化丁二烯聚合的研究

Ｎｉ（ｎａｐｈ）_２－ｉ－Ｂｕ_３Ａｌ_２Ｃｌ_３催化丁二烯聚合的研究徐玲，李绍军，陈滇宝，仲崇淇，唐学明（高材系）０前言目前，我国镍系顺丁橡胶工业化生产采用以加氢汽油为溶剂，Ｎｉ－－Ａｌ陈化，稀Ｂ单加的聚合工艺［１］，但由于ＢＦ３·ＯＥｔ２在加氢汽油中...     

镍顺丁硫化胶氧化断裂行为的解析——(Ⅰ)过氧化物硫化胶体系的氧化断裂行为

在热氧老化过程中,用过氧化物硫化的镍顺丁橡胶是主链分子发生断裂。在连续化学松弛时不能用单一的 Maxwell 松弛方程描述,它近似的符合下式σ(?)/σ(0)=A_1e~(-k)_1~t+A_2e~(-k)_2~t由连续与间歇化学松弛曲线的比较表明,该硫化胶是链断裂反应和交联反应同时发生的,且交联反应速度是逐渐增加的。     

镍系催化的顺丁橡胶分子量及其分布的调节

对影响镍系催化的顺丁橡胶分子量及其分布的主要因素的研究表明，采用Ａｌ－Ｎｉ二元陈化稀Ｂ单加方式时，改变进料丁二烯汽油溶液的温度，可在一定范围内有效地调节聚合物的分子量分布；提高聚合反应温度，聚合物分子量有所降低，而改变体系中两组催化剂的摩尔比，是在较大范围内灵活调节聚合物分子量的最有效方法。     

配位插层法制备蒙脱石/脲醛树脂胶黏剂的性能研究

利用尿素与镍离子的配位作用,通过配位插层法将尿素分子引入镍基蒙脱石层间,再加入甲醛缩聚制备蒙脱石/脲醛树脂胶黏剂.实验确定适宜的反应条件为:镍基蒙脱石的质量分数2%,配位时尿素的质量分数30%,配合温度50℃,配合时间20 h.固化后样品的XID显示蒙脱石的d(001)已撑开到2.522 nm,表明产物为插层型蒙脱石纳米复合物;通过对复合物与纯脲醛树脂胶黏剂的性能进行对比,显示胶液黏度增加了2.24倍,复合物胶黏剂黏接的剪切强度提高了51%.     

顺丁胶液的流变特性测定及其工业粘度计设计

用恒流出系数的毛细管粘度计测定了顺丁橡胶汽油溶液在不同剪切速率、浓度和温度下的流变特性。实验数据表明:其表观粘度符合指数定律。η_α=k~(n-1)为工业应用设计了一种新的“无穷大型”回转粘度计。计算如下式S_b=M/2πR_b~2L _b=(S_b/k)~(1/n)=2Ω/n式中x=(n/2)~n S_b/Ω~n在顺丁橡胶生产中,生胶的门尼值是最重要的质量指标之一。因此在顺丁橡胶聚合过程中,如何预测生胶的门尼值成为生产控制的关键。北京石化总厂、北京化工学院,浙江大学等提出采用胶液的粘度和折射率按式(1)进行关联:ML=0.1124η_H~(0.2941) Δ_n~(-1.470)exp(-687.0/T) (1)式中 ML 为生胶的门尼值;ηH为 Hppler 粘度计测得的胶液粘度;Δ_n 为胶液折射率和溶剂折射率之差;T 为测定温度(°K)。其中ηH 是胶液浓度 C(克/100毫升溶液)、粘均分子量 M 和测定温度 T(°K)的函数,其数学表达式是:ηH=0.0126×10~(-20)C~5·M~(3.4)exp(1410/T) (2)目前Δ_n 的测量国内有关工厂已有专门设计的连续折光仪,但ηH 的测量由于无法将 Hppler 粘度计应用于工业上的连续测量,因而必须改用其他具有一定剪切速率的粘度计(如回转粘度计),先测得胶液在一定剪切速率下的表观粘度θ_α,然后通过胶液的流变特性的研究,将测得的η_α换算成ηH。此外,在顺丁橡胶生产中,不可避免的还有一定量的胶团形成。结成大块的胶团将迅速堵塞一般粘度计的测量元件。目前北京石化总厂应用的进口双圆筒连续回转粘度计就碰到这种困难。所以设计一种独特的连续工业用粘度计,使能在含有大块胶团的粘性溶液中进行表观粘度测定,也是迫切需要解决的。     

改性木薯淀粉/橡胶复合材料的制备及表征

不同用量改性淀粉代替部分炭黑填充到丁苯橡胶(SBR)/顺丁橡胶(BR)中,研究改性淀粉对混炼胶硫化特性、硫化胶物理机械性能和动态力学性能的影响.结果表明:不同用量淀粉对SBR/BR混炼胶的硫化产生延迟作用;改变淀粉用量使SBR/BR硫化胶的拉伸性能有所下降,耐磨性降低;改性淀粉的填加使硫化胶的回弹性、动态生热性能显著提高.综合考虑以上性能,改性淀粉的最佳填加份数为8份.     

硫化胶生成技术

将杜仲胶与天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶、乙丙橡胶等橡胶中的一种或两种共混、硫化后得到的硫化胶,滚动阻力和动态压缩生热量在已知轮胎用胶中是最小的．通过改变配方中杜仲胶的含量,可以获得性能优异的弹性体．以这种共混硫化胶制作的飞机轮胎起降次数大大优于进口胶制成的飞机轮胎．     

影响稀土顺丁橡胶分子量的因素

稀土顺丁橡胶是轮胎胎面胶及胎侧胶的重要原材料．在生产过程中,可通过控制聚合物的分子量得到不同等级的聚丁二烯产品．影响顺丁橡胶分子量的主要因素有：聚合温度;单体与催化剂的比例;助催化剂用量与主催化剂的比例;分子量调节剂．笔者在归纳现有文献的基础上,总结了这些因素的影响方式,对比了不同催化体系对影响因素的敏感度,对二元和三元催化体系中助催化剂用量的影响进行了着重论述．提出了控制聚合物分子量的方法,并对比了这些方法的优缺点．     

高电压等级输电线路施工技术研究

本文提出在高电压等级输电线路施工中采用标准化组塔工器具、悬空展放导引绳、挂胶放线滑车和同步展放导线等革新施工技术,提高施工效率,并通过标准化的施工工艺、施工设备促进安全生产.     

高深宽比SU-8微结构的简易加工技术

为了提高微驱动器的性能,提出了一种在氧化铟锡(ITO)玻璃上加工高深宽比SU-8微结构的方法.在导电玻璃的ITO层上涂覆一薄层AZ-4620正光胶,用常规的接触式曝光法,将光刻掩模上的二维图形转移到AZ-4620光胶层上,显影后利用ITO玻璃的导电性,在AZ-4620光胶曝光处电沉积镍,原掩膜图形可保真地转移到ITO玻璃表面的镍镀层上,使紫外光透过ITO玻璃基底进行反面曝光,从而保证了光刻掩模与SU-8光胶层间的完全接触,消除了厚光胶层表面不平在曝光时的散射和基片材料的反射影响,成功制备了深宽比为16、侧壁垂直度为89.5°的微结构.本方法使用设备简单,加工成本低.     

石油树脂加氢催化剂研究进展

氢化石油树脂相比于石油树脂,在色度、热氧化稳定性、溶剂相容性等方面具有明显的优势。本文综述了石油树脂加氢制备氢化石油树脂催化剂的研究进展,包括镍系催化剂、镍-钨系和镍-钼系催化剂以及钯系和钯-铂系催化剂,并对其发展前景进行了展望。     

高乙烯基聚丁二烯橡胶与顺丁橡胶共混的研究

研究了不同配比高乙烯基聚丁二烯橡胶(HVBR)与顺丁橡胶(BR)共混体系的性能,并用透射电镜和扭辫分析法考察了共混胶的结构形态。结果表明,两胶共混容易,相容性好,各自的加工性能可通过并用得到改善。BR的加入,使HVBR的低温性能、弹性和耐磨性等得到明显改善,同时保持了HVBR耐老化性好、生热低和抗湿滑性强等优点。共混胶性能类似于中乙烯基聚丁二烯橡胶。     

变黏酸破胶性能的实验评价

变黏酸是近年来用于大井段、多层系、非均质性强储层改造的新型转向酸液体系.酸化施工结束后,为了快速投产以及避免残酸对储层的二次伤害,要求变黏酸必须快速完全破胶.变黏酸残酸的破胶性能,直接关系到酸液的返排以及酸化改造效果.室内破胶实验表明:在高剪切速率下,变黏酸中的破胶剂能与残酸充分接触,使其能快速、完全地破胶;在低剪切或...     

导风筒挂胶布生产配方的改进

本文研究了导风筒挂胶布生产中原丁苯橡胶用量30%,天然橡胶用量70%,含胶率40%的基本配方,将配比改为丁苯橡胶用量60%,天然橡胶用量40%,含胶量为38%,并且通过调整硫化体系,补强体系,软化体系,使产品的各项物理机械性能达到化工部 HG4—399—82标准,降低了天然橡胶用量,提高了企业的经济效益。     

含Ni系铝及其合金新型晶粒细化剂

含Ｎｉ系铝及其合金新型晶粒细化剂魏朋义，傅恒志掺杂晶粒细化和共晶变质是铝或其合金性能优化最实用的方法．研究新型长效添加剂，并把晶粒细化与共晶变质相结合为实际生产所期待．本文用不同纯度铝和铝一硅（７－１２Ｗｔ％）合金检验了所设计的镍、铝一镍、铝一镍一Ｘ...     

伸张疲劳对未填充顺丁橡胶/反式-1,4-聚异戊二烯并用硫化胶结构和性能的影响

研究伸张疲劳对顺丁橡胶(BR)及不同配比BR/反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)并用硫化胶的拉伸性能、交联结构及形变能密度的影响。结果表明,BR并用TPI以后,硫化胶力学性能明显改善,但交联密度降低;在伸张疲劳初期,随着疲劳次数的增加,BR的拉伸强度、交联密度及形变能密度变化不明显,而BR/TPI并用硫化胶的拉伸强度、交联密度及形变能密度呈现上升趋势,当TPI并用量少于30份时,BR/TPI并用硫化胶在疲劳60万次时,拉伸强度、交联密度和形变能密度均达到最大值。     

冶金因素对低合金钢点蚀扩展过程的影响

通过室内间浸挂片与模拟闭塞腐蚀电池试验对4种常用N i-Cr系与Mn系低合金钢的点蚀扩展速率作了比较,研究了4种钢的腐蚀行为,从冶金因素上分析探讨了引起点蚀扩展速率差异的机理.结果表明:短期内N i-Cr系钢的点蚀扩展速率小于Mn系钢,而在模拟长期挂片的OCC试验中N i-Cr系钢的点蚀扩展速率却大于Mn系钢.初步分析认为钢中的夹杂物对钢的点蚀扩展有促进作用;Cr在点蚀扩展初期尚未完全活化对提高钢的点蚀扩展阻力有利,在中后期Cr的活化促进了点蚀的扩展.     

羟丙基胍胶压裂液重复利用的可行性探讨

在明确分析硼交联羟丙基胍胶压裂液的交联与破胶机理的基础上,室内实验通过pH值控制胍胶压裂液体系在无通用破胶剂情况下的非降解性破胶,结合现场实际影响因素,验证重复利用的可行性.经过室内实验和理论分析,从低不溶物、滤饼清洗作用、减少沉淀等方面分析非降解性破胶的低储层伤害优势,分析pH值控制胍胶压裂液体系重复利用的可行性.     

镍顺丁硫化胶氧化断裂行为的解析——Ⅱ 高效/半高效硫化体系的氧化断裂行为

在热氧老化过程中,高效/半高效硫化体系的镍顺丁胶是以主链断裂为主、主链与交联键同时发生断裂,但在初期交联键断裂比主链断裂优先。半高效体系硫化胶的氧化断裂速度大于高效体系的硫化胶。在氧化断裂的同时发生交联反应,且半高效体系硫化胶的交联速度大于高效体系硫化胶。