含镓丝光沸石的合成与表征

采用水热晶化法直接合成合镓丝光沸石，利用多种技术证明镓位于分子筛骨架上、ＸＲＤ表明镓的引入导致晶胞参数增加；７１ＧａＭＡＳＮＭＲ证明镓以ＧａＯ４四面体形式存在，合成沸石中不存在Ｇａ（Ｈ２Ｏ）。比较了含镓丝光沸石与硅铝丝光沸石的异丙苯裂解活性。     

蒸气相法B—Al—ZSM—5沸石的合成与性质

无定形凝胶（Ｎａ２Ｏ－Ｂ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２－Ｈ２Ｏ）在Ｅｔ３Ｎ－ＥＤＡ－Ｈ２Ｏ蒸气中结晶形成含硼和铝的ＺＳＭ－５沸石。用ＸＲＤ和计算所得的晶体结构参数、ＴＧ－ＤＴＡ、ＦＴ－ＩＲ、ＮＨ３－ＴＰＤ对反应合成的Ｂ－Ａｌ－ＺＳＭ－５沸石进行了表征。结果表明，蒸气相法合成的沸石样品，孔道更趋于椭圆，有利于对二甲苯的生成。在二甲苯临氢异构化反应中，活性和选择性分别为８２．８ｗ％和２１．２ｗ％，合成Ｂ     

ZSM—5沸石合成技术的进展（I）

简述了ＺＳＭ－５沸石合成技术的进展，并对ＺＳＭ－５沸石合成的典型配方，条件，影响因素，晶化机理进行了综述，并具体分析了铝含量，稀释度，碱度，硅源性质和聚合度对ＺＳＭ－５晶化的影响。     

Ga—Al—Si—ZSM—5的合成,表征与催化性能

利用廉价的水玻璃作硅源、正丁胺作导向剂合成出Ｇａ－Ａｌ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５泡沸石分子筛。ＸＲＤ、ＩＲ、ＤＳＣ、ＸＰＳ等测试结果表明，Ｇａ已进入分子筛的骨架，并以高价氧化态存在，呈体相富集。对酸催化的甲醇芳构化反应，Ｇａ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５比Ａｌ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５有更好的产物选择性，芳烃收率高，裂解产物Ｃ１、Ｃ２烃的收率较低。     

HZSM—5沸石上的MoCl5负载及催化甲醇制汽油反应

采用有机胺模板剂合成的ＨＺＳＭ－５沸石，在催化甲醇制汽油反应或负载ＭｏＣｌ５过程中都发生了Ａｌ组分由外表面向内孔道的表面迁移，而无胺“直接法”合成的样品，外表面上的非骨架铝并不发生向内孔道的迁移。不同的表面迁移影响着Ｍｏ／ＺＳＭ－５在甲醇制汽油（ＭＴＧ）反应中的催化性质。     

Ga－Al－Si－ZSM－5 的合成、表征与催化性能

利用廉价的水玻璃作硅源、正丁胺作导向剂合成出Ｇａ－Ａｌ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５泡沸石分子筛。ＸＲＤ、ＩＲ、ＤＳＣ、ＸＰＳ等测试结果表明，Ｇａ已进入分子筛的骨架，并以高价氧化态存在，呈体相富集。对酸催化的甲醇芳构化反应，Ｇａ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５比Ａｌ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５有更好的产物选择性，芳烃收率高，裂解产物Ｃ１、Ｃ２烃的收率较低。     

ZSM—23沸石的二甲苯异构化特性

ＺＳＭ－２３是一种中孔高硅沸石，由十元环构成的一维主孔道的孔径略小于ＺＳＭ－５，酸强度略高于ＺＳＭ－５，具有优良的择形催化性能，比较了不同沸石的二甲苯异构化性能，实验结果表明，异构化的选择性顺序是ＨＺＳＭ－２３＞ＨＺＳＭ－５＞ＨＭ，对对二甲苯的选择性顺序是ＨＺＳＭ－２３约等于ＨＺＳＭ－５＞ＨＭ，在异构化反应过程中二甲苯损失的顺序是ＨＺＳＭ－２３＜ＨＺＳＭ－５＜ＨＭ。在ＨＺＳＭ－２３和ＨＭ上二甲苯的     

苯—乙烯烷基化HZSM—5沸石催化剂积炭失活的研究：Ⅱ.沸石的S…

通过调变合成母液配比合成出不同ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比的ＺＳＭ－５沸石系列，对Ｈ型催化剂进行苯－乙烯烷基化快速失活反应考察。应用ＴＰＤ和吡啶吸附吸附红外光谱法研究了沸石的酸性质与积炭失活的关系。结果表明，“特强的”Ｂ酸中心是影响活稳定期的主要因素。     

在己二胺体系中Ti—ZSM—5沸石的合成因素研究

在１，６－己二胺体系和四丙基氢氧化铵体系中分别合成了Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石，并进行了比较。在ＨＤＡ体系中，考察了合成加料顺序，不同成胶过程。双氧水用量，异丙醇用量及加入三乙醇胺等因素对合成Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石的影响。结果表明，这些因素对合成Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石的影响很大，适的加料顺序，双氧水用量，异丙醇用量及加热成胶有利于Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石的合成；     

Ti－ZSM－11沸石的合成及表征

用水热晶化法成功地合成了不同ＳｉＯ＿２／ＴｉＯ＿２比的Ｔｉ－ＺＳＭ－１１沸石。对其结构进行了ＸＲＤ、ＩＲ、ＳＥＭ、ＴＧ－ＤＴＡ、２９￣ＳｉＭＡｓＮＭＲ及ＵＶ－ＶＩＳ光谱表征，肯定了所合成的沸石为ＺＳＭ－１１型结构，且钛原子已进入了沸石骨架，核沸石骨架热稳定性超过１４７３Ｋ。从氯丙烯与Ｈ＿２Ｏ＿２的环氧化结果看，Ｔｉ－ＺＳＭ－１１沸石对烯烃环氧化反应亦有较好的催化作用，但总的催化效率不如Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石。     

高硅ZSM-5分子筛介孔化及其催化裂解性能

采用不同浓度的Na2CO3溶液对高硅ZSM-5分子筛进行改性使其介孔化。对改性前后的ZSM-5分子筛进行了XRD、SEM、N2-吸附脱附和NH3-TPD等表征,并在小型固定床装置上考察了介孔化对正己烷催化裂解反应性能的影响。结果表明,调变Na2CO3溶液的浓度可以在保持骨架的同时产生介孔,增大分子筛的介孔孔容和总孔容,有效地调变分子筛的孔径分布;Na2CO3溶液改性ZSM-5分子筛对其正己烷的催化裂解活性几乎没有影响,但是由于介孔化处理优化了分子筛的扩散性能,在一定程度上减少了氢转移等二次反应,从而提高了丙烯的收率,丙烯的选择性明显增加。     

催化裂化过程中β分子筛增产丙烯作用的研究

对超稳Y分子筛、改性β分子筛和改性ZSM-5分子筛进行了NH3-TPD酸性表征,结果表明改性β分子筛的酸性质介于超稳Y分子筛和改性ZSM-5分子筛之间。选用不同分子尺寸的正己烷、正癸烷和轻柴油为原料进行了微反评价,结果表明三种分子筛由于孔结构和酸性质的不同,对不同尺寸的烃分子具有不同的裂解能力和产品分布。改性β分子筛能生产更多的C3=优质前身物C5=~C8=。然后对三种分子筛的混合样品进行了重油微反评价,结果表明改性β分子筛在超稳Y分子筛和改性ZSM-5分子筛之间起到了接力作用,三种分子筛的组合物表现出最高的丙烯收率和选择性。     

不同分子筛对n-C_(12)催化裂化转化规律的影响

以正十二烷(n-C12)为模型化合物,在固定床微反装置上考察了USY,β,ZSM-5分子筛单独使用及其相互配合使用对链烷烃裂化产物的碳数分布和烃类组成的影响,尤其是对低碳烯烃(丙烯和丁烯)选择性及其收率的影响,并通过XRD,BET,XRF,NH3-TPD,Py-FTIR等分析手段对所采用的3种分子筛的基本性质进行了表征。实验结果表明,强酸比例较高的β分子筛对n-C12的裂化活性明显高于USY分子筛,且对丁烯尤其是异丁烯的选择性较高;当β分子筛与ZSM-5分子筛混合作为n-C12裂化的催化剂时,低碳烯烃的选择性却低于USY分子筛与ZSM-5分子筛混合的催化剂;但β分子筛较强的裂化性能使其与USY和ZSM-5分子筛中的一种或两种混合时,具有较高的n-C12转化率,所以在一定程度上也可以增产低碳烯烃。     

不同金属改性的ZSM-5分子筛正己烷裂解性能

轻烃催化裂解具有裂解温度低、产物分布可调以及可多产丙烯等优点而备受关注。采用等量浸渍法制备了一系列不同金属改性的ZSM-5分子筛催化剂,在固定床微型反应器中评价了其催化正己烷裂解性能。实验结果表明,4种不同金属（Ni,Fe,Cr,Co）改性的ZSM-5分子筛催化剂上正己烷转化率都显示出下降趋势,但下降幅度不同,而且乙烯、丙烯选择性随不同金属的引入变化规律也不同。其中,Fe和Cr的引入对正己烷转化率的影响较小,而Co的引入导致正己烷转化率的下降幅度更大。就丙烯和乙烯选择性而言,随着金属的引入都有所增加。Co的添加对丙烯选择性提高幅度最大。因此,需要更高丙烯选择性时,可以牺牲正己烷转化率获得更多丙烯。     

ZSM-5/SAPO-11复合分子筛的制备及乙醇脱水催化性能

以拟薄水铝石、磷酸和硅溶胶为原料,以二正丙胺为模板剂,采用包埋法合成了ZSM-5/SAPO-11双微孔结构复合分子筛,并通过XRD、SEM、TEM、FT-IR、BET、NH₃-TPD等手段对复合分子筛进行了表征。结果表明,合成的复合分子筛是一种ZSM-5(核)/SAPO-11(壳) 式双微孔复合分子筛。将该复合分子筛用于乙醇脱水制乙烯反应,虽然催化活性略低于ZSM-5分子筛,但稳定性比ZSM-5有大幅度提高。综合考虑催化活性和稳定性,ZSM-5/SAPO-11复合分子筛更适合作为乙醇脱水制乙烯的催化剂。     

以苏州高岭土为原料合成ZSM-5分子筛

以苏州高岭土为原料,在水热体系中成功地合成了ZSM-5分子筛.采用XRD,SEM,FT-IR及N2吸附手段对合成的ZSM-5分子筛的结构及酸性分布进行了表征;以大庆VGO为原料,在重油微反装置上对合成的ZSM-5分子筛催化剂进行了催化性能评价.结果表明,这种ZSM-5分子筛与化学合成法得到的ZSM-5分子筛物化性质类似,具有良好的结晶度.这种合成的ZSM-5分子筛中强酸都是以B酸为主,L酸量较少,有利于催化裂化反应的进行;这种合成的ZSM-5分子筛催化剂作为普通催化裂化催化剂的添加剂,使丙烯收率由7.12%上升到9.78%,液化石油气收率由22.97%上升到29.88%,对丙烯具有较好的选择性,增产丙烯效果明显.     

改性ZSM-5分子筛高选择性催化甲醇制对二甲苯

采用超声浸渍的方法制备了不同Zn负载量的改性ZSM-5分子筛以及Zn、Mg和P复合改性ZSM-5分子筛,通过X射线衍射、N₂吸附-脱附、氨吸附-程序升温脱附和吡啶吸附-傅里叶变换红外光谱等手段对催化剂进行表征,并在固定床微型反应器上系统探究了不同改性过程对其催化甲醇直接制对二甲苯反应性能的影响。结果表明：Zn改性有效提高了ZSM-5分子筛的芳构化性能,可为甲醇制对二甲苯提供较高的催化活性基础;在最佳Zn负载量时,进一步引入Mg和P对分子筛酸性和孔道结构进行修饰,覆盖孔道酸性位以及窄化孔口,优化了催化剂择形性,有利于目的产物对二甲苯的生成。复合改性分子筛Zn-Mg-P/HZ-5催化剂寿命为36 h,对位选择性为96.00%,对二甲苯选择性（对二甲苯占总二甲苯的比例）高达18.43%,表现出优异的反应性能。     

分子筛孔结构和酸性对正癸烷加氢裂化反应性能的影响

采用XRD,BET,NH3-TPD方法对不同孔结构的Beta、ZSM-5分子筛和两种不同介孔体积的Y 型分子筛Y1、Y2进行表征,以正癸烷为模型化合物考察四种分子筛制备的加氢裂化催化剂的反应性能。结果表明,Beta分子筛的活性和异构选择性最高,Y型分子筛次之,ZSM-5分子筛的活性和异构选择性最低。对于Y 型分子筛,介孔体积较大的Y2分子筛的异构癸烷选择性较高。在Beta和Y型分子筛上,正癸烷主要按照三支链叔碳正离子β-裂化机理生成较多的支链产物;在ZSM-5分子筛上,正癸烷主要按照单支链仲碳正离子β-裂化机理生成较多的直链产物。     

分子筛催化剂上异丁醛异构化制甲乙酮的研究

考察了ＺＳＭ－５、ＮＨ＿４Ｆ改性ＺＳＭ－５、骨架铝部分为硼置换ＺＳＭ－５及骨架为无铝的硼硅分子筛ＢＺＳＭ－５上由异丁醛异构化制甲乙酮的反应性能，并用红外光谱考察了一些样品的表面羟基和酸性。结果表明：具有强酸中心的ｚＳＭ－５分子筛上，异丁醛初始反应转化率极高，但甲乙酮选择性及收串极低；添加ＮＨ＿４Ｆ或硼部分置换铝的ＺＳＭ－５上，甲乙酮收率有所提高；只有弱酸中心的ＢＺＳＭ－５，则同时具有较高的反应活性和甲乙酮选择性，因而获得了较高的甲乙酮收率。分子筛催化剂经预失活处理，可抑制异丁醛反应中的裂解和聚合反应，不同程度地提高了甲乙酮选择性和收率。     

金属氧化物对ZSM-5分子筛催化裂化性能的影响

Effects of metal oxide in ZSM-5 zeolite on its catalytic performance in fluid catalytic cracking reaction were studied via characterization by XRD and FT-IR spectroscopy using pyridine and collidine as molecular probes,and the modified ZSM-5 zeolite was evaluated in a micro reactor using standard light diesel fraction as the feedstock.Test results indicate that the metal species introduced into the ZSM-5 zeolite had led to the formation of Lewis acid centers.When the modified ZSM-5 zeolite with the metal species on its surface was used as the catalyst in FCC reaction,both the propylene yield and the propylene concentration in the liquefied petroleum gas increased,but in the meantime,more hydrogen and coke were formed at high conversion rate under the joint action of nonselective cracking of Lewis acid centers and dehydrogenation at metal centers on its outside surface.