渣油中沥青质的缔合状况与热生焦趋势研究

分别以苯、氯代苯和硝基苯为溶剂用ＶＰＯ法研究了辽河、孤岛、胜利和大庆减压渣油中沥青质在不同溶剂和不同温度下的分子缔合状况及渣油热转化过程中沥青质平均相对分子质量、缔合度的变化规律及其与生焦行为的内在关系。结果表明,在苯溶液中原生沥青质以２～３个分子缔合,渣油热处理后的残渣油中的沥青质以３～６个分子缔合;沥青质缔合指数与渣油的热生焦趋势有一定的相关性;以硝基苯为溶剂所测得的沥青质平均相对分子质量更能     

掺配FCC油浆的溶剂脱沥青组合工艺研究

在连续式溶剂脱沥青试验装置上考察了掺配ＦＣＣ油浆对渣油溶剂脱沥青过程的影响,油浆的加入使脱沥青油收率增加,脱沥青油和脱油沥青的质量也得到了明显提高。提出了试验用渣渍和油浆的结构模型 据此计算得到它们的溶解度参数。根据渣烃类溶剂中溶解平衡理论和组成分析结果,揭示了掺同浆改善溶剂脱沥青过程的机理。     

低温热缩聚-溶剂热萃取法制备同性沥青基碳纤维

以加氢预处理后的催化裂化油浆为原料,采用低温热缩聚与溶剂热萃取相结合的方法制备同性沥青,并研究了不同热缩聚温度、不同溶剂、不同体积比的正庚烷-甲苯混合溶液对同性沥青的影响。将同性沥青通过熔融纺丝、预氧化、炭化得到同性沥青基碳纤维。采用偏光显微镜、XRD、红外光谱、元素分析、热重分析和扫描电子显微镜等手段对同性沥青基碳纤维进行表征。结果表明：在热缩聚过程中,温度小于400℃能有效避免中间相小球的生成;在溶剂热萃取过程中,随着制备聚合沥青的热缩聚温度升高,正庚烷不溶物软化点也相应提高;随着甲苯含量的提高,混合溶液不溶物收率降低,软化点升高;390℃低温热缩聚,以正庚烷为溶剂进行溶剂热萃取制得的同性沥青软化点达到230℃,熔纺性能好。原丝纤维最佳预氧化条件为：先以升温速率1℃/min升温至180℃,然后以0.5℃/min升至270℃维持30 min;炭化后得到的同性沥青基碳纤维碳质量分数达到94%,拉伸强度达到1.113 GPa。     

名词术语

3.沥青质(Asphaltene)。石油沥青由沥青质和可溶质两部分组成。沥青质较可溶质含量虽然少得多,但对石油沥青的物理-化学性质及胶体结构有极为重要的影响。按照国际上定义的,沥青质为不溶于正庚烷而溶于苯的组分。它是黑褐色至深黑色易碎的粉末状固体,没有固定的熔点。加热时,通常先膨胀,当温度达到300℃以上时即分解生成气体和焦炭。密度大于1.00g/cm~3,分子量一般在1000以上。沥青质随存在时间,在苯溶剂中的溶解     

可纺沥青生产实现国产化

近日，从中国石油集团辽阳化纤公司亿方分公司传出喜讯，这里已经能够生产通用级石油基碳纤维的原料可纺沥青。据业内人员介绍，可纺沥青实现国产化对加速我国碳纤维产业化进程具有重大意义。     

沥青基碳纤维的生产及应用

介绍了国内外沥青基碳纤维的生产应用情况，并对沥青基碳纤维的发展进行了展望。结果表明，在我国发展沥青基碳纤维具有广阔的应用前景。     

用于生产稳定的碳纤维的土耳其Ram an-Dincer原油基沥青的制备与表征

目前碳纤维主要分为聚丙烯腈基和沥青基碳纤维 ,后者是以中间相沥青为原料的各向异性碳纤维。研究了土耳其 Raman- Dincer原油用减压蒸馏过程生产的沥青制造碳纤维的可行性。减压蒸馏是在较高温度 ( 380～ 430℃ )和短操作时间 ( 1 h)下进行 ,对生产碳纤维的原料沥青非常有效 ,可显著提高沥青的芳烃性、降低 H/C原子比、提高软化点 (达到 2 50℃ ) ,沥青产率为 1 7% ,改善沥青可纺性 ,可生产出直径小于 1 5μm的细纤维 ,经空气氧化稳定处理 ,所得碳纤维成本低 ,说明减压蒸馏过程是制造碳纤维用的高产率和高性能沥青的简单和经济的方法 ,也…     

沥青基碳纤维的开发及其设想

本文简述了沥青基碳纤化的制备过程，并结合国外的应用及国为的现状，对碳纤维市场需求进行了分析，同时对开发沥青基碳纤维的经济效益进行估算，最后对安庆石化总厂开发沥青基碳纤维提出了几点想法。     

灵活溶剂脱沥青(RFSD)技术的大型化工业应用

中石化石油化工科学研究院有限公司通过对渣油组成、结构及液-液萃取理论的深入认识，针对重油在不同溶剂体系下溶解和传质特性，开发了灵活溶剂脱沥青技术（RFSD）技术。某炼油厂1.6 Mt/a溶剂脱沥青装置运行数据表明：以残炭为13.48%的渣油为原料，以丁烷为溶剂，采用两段工艺，可获得收率为35.58%、残炭为2.85%、金属（Ni+V）质量分数为2.42μg/g的轻脱沥青油，此轻脱沥青油可作为催化裂解和BS光亮油的生产原料，满足后续装置对进料的需求，装置运行能耗为943.0 MJ/t。     

加氢改质轻脱沥青油生产优化

将石蜡基南阳、江汉混合原油的减压渣油掺入到中间基管输原油的减压渣油中,拓宽了丙烷脱沥青的原料。丙烷脱沥青工艺通过提高混合溶剂中C4含量,同时提高沉降塔顶温度,获得加氢改质料轻脱沥青油质量和收率二者兼顾的生产优化效果。根据轻脱沥青油对糠醛的临界溶解温度调整糠醛精制装置的剂油比、塔顶温度和塔底温度,通过选用适宜的加氢改质反应温度、降低酮苯溶剂水含量、使用助滤剂等措施,提高了脱蜡油的收率。采用以上优化措施后,从拓宽原料的轻脱沥青油可以生产重质的润滑油基础油,并且综合收率有所提高。     

SUPERCRITICAL PROPANE SEPARATION OF DEASPHALTED OIL AND CARBON-PRECURSOR PITCH FROM HEAVY PETROLEUM RESIDUUM

The feasibility of the use of a petroleum vacuum-distillation residuum as a feedstock for carbon applications was investigated using a semicontinuous supercritical propane (C3H8) extraction system. Experiments were carried out under different conditions to ascertain the effects of system pressure and temperature on the yields of extracted oils and the properties of residual pitches. The extraction residue obtained near the critical temperature and over the critical pressure of propane solvent showed appropriate properties as a precursor pitch for carbon materials, representing superior yields, high asphaltene contents, low toluene insolubles and the adequate softening point of 401-424 K. The extraction yields of deasphalted oil were increased as the system pressure was increased corresponding to the increased density of propane solvent. No difference in the yields and properties of residual pitches were observed at the experiments performed in the vicinity of the critical temperature of propane.     

乙烯装置渣油综合利用技术

应用优质焦和碳纤维沥青生产技术组合工艺，研究了从乙烯渣油生产碳素产品，如针状焦和碳纤维沥青的可能性。探讨了原料组成结构特点与热转化过程中乙烯装置渣油反应特性之间的关系，以及乙烯渣油不能直接生产针状焦的原因。提出了乙烯渣油首先经预处理过程，再进行焦化反应，可以得到低热膨胀系数的针焦。预处理过程得到的重质组分是碳纤维沥青。     

SUPERCRITICAL PROPANE SEPARATION OF DEASPHALTED OIL AND CARBON-PRECURSOR PITCH FROM HEAVY PETROLEUM RESIDUUM

ABSTRACT

The feasibility of the use of a petroleum vacuum-distillation residuum as a feedstock for carbon applications was investigated using a semicontinuous supercritical propane (C3H8) extraction system. Experiments were carried out under different conditions to ascertain the effects of system pressure and temperature on the yields of extracted oils and the properties of residual pitches. The extraction residue obtained near the critical temperature and over the critical pressure of propane solvent showed appropriate properties as a precursor pitch for carbon materials, representing superior yields, high asphaltene contents, low toluene insolubles and the adequate softening point of 401-424 K. The extraction yields of deasphalted oil were increased as the system pressure was increased corresponding to the increased density of propane solvent. No difference in the yields and properties of residual pitches were observed at the experiments performed in the vicinity of the critical temperature of propane.     

高分子改性对中间相沥青微观结构及炭纤维力学性能的影响

以富芳烃重馏分油（FCCDO）和聚乙二醇（PEG）为原料,在一定条件下进行共炭化反应得到可纺中间相沥青并制备力学性能优异的碳纤维。借助元素分析、X射线衍射、氢核磁共振等表征手段深入分析PEG添加量对中间相沥青结构组成及碳纤维性能的影响规律,并对共炭化机理进行推测。结果表明,随着PEG添加量增加,所得中间相沥青的软化点降低,收率增加,分子中烷烃结构数量明显增多,同时产物沥青的光学组织由中间相充分发展的广域流线型转化为小域流线型,最后转化为两相（中间相和各向同性相）共存的混合沥青。碳纤维的力学性能随着PEG添加量的增多而呈现先增大后减小的趋势。PEG添加量（w）为5%时可制备出直径为11.4 μm、拉伸强度最高可达2.4 GPa的碳纤维。     

沥青树脂基炭纤维固化机理初探

以催化裂化油浆富芳烃馏分(FCCDF)为原料、三聚甲醛为交联剂,在对甲基苯磺酸催化作用下合成了沥青树脂,讨论了沥青树脂基炭纤维在浓硫酸中的固化机理。通过IR谱图分析可知,固化后的炭纤维与原丝比较,羟基和羰基含量增加,羧基含量增加最明显。并根据实验结果推出了沥青树脂基炭纤维在浓硫酸中的固化机理。     

新型溶剂在腈纶工艺中的应用

介绍了离子液体的独特的良溶剂性能以及绿色环保的优点,通过实验探讨了离子液体对聚丙烯腈(PAN)聚合体的溶解性能,提出离子液体作为腈纶溶剂的可能性。     

富芳烃油馏分组成对中间相沥青形成的影响

中间相沥青是制备新型碳材料的优良前躯体,其品质与原料的结构性质密切相关。采用减压蒸馏工艺对富芳烃油进行馏分切割预处理,得到不同结构组成的馏分油,分别进行热处理制备中间相沥青。对原料的相对分子质量及分子结构进行表征,并采用偏光显微镜、傅里叶变换红外光谱、热重、X射线衍射等研究手段对产品的微观结构、分子结构和微晶结构进行分析,探讨原料相对分子质量及分子结构对中间相沥青形成与发展的影响。结果表明：原料结构组成是影响中间相品质的重要因素,相对分子质量分布窄、环烷结构含量高的原料有利于形成各向异性结构含量高、软化点低、微晶结构有序的中间相沥青。     

不溶性硫磺新型萃取剂的研究

考察了氯代烃和芳烃两类溶剂对普通硫磺溶解度的影响,结果表明,溶剂分子中的C=C和—Cl取代基对普通硫磺的溶解有明显的促进作用,富含C=C双键和—Cl取代基结构的溶剂对普通硫磺具有较高的溶解度。初步筛选出了含有上述基团的4种有望替代二硫化碳成为不溶性硫磺新型萃取剂。初步确定了不溶性硫磺新型萃取剂的适宜萃取工艺条件:萃取温度80℃,萃取时间15 min,溶剂比一般不低于5:1。并考察了上述溶剂对萃取效果的影响。综合评价结果表明:其中一种氯代烃及其与多元醇的混合溶剂可以替代二硫化碳成为不溶性硫磺新型萃取剂。     

纤维液膜接触器内复配型溶剂高效脱除液化气中有机硫

对比纤维液膜接触器与筛板塔的传质面积、N-甲基二乙醇胺（MDEA）与4种复配型溶剂（UDS-I,UDS-II,UDS-III,UDS-IV）对有机硫的溶解性能,并在纤维液膜接触器内考察操作条件对优选溶剂脱硫效果的影响。结果表明：在纤维液膜接触器内以UDS-IV为优选溶剂脱除液化气中的硫化物,可从提高传质面积、传质推动力等方面提高有机硫传质速率,从而提高有机硫脱除率;UDS-IV溶剂对总有机硫的脱除率较MDEA高45.7百分点,总有机硫在UDS-IV溶剂-液化气体系的分配比较MDEA-液化气体系增加6～9倍;在优化的工艺条件下,UDS-IV溶剂可将焦化液化气的H2S和总硫分别脱除至1 mg/m3和240 mg/m3以下,总有机硫脱除率高达92%以上。