丙环唑中间体1,2-戊二醇合成

[目的]1,2-戊二醇是合成杀菌剂丙环唑必需的中间体,开发出一种合成1,2-戊二醇的新方法,并优化其合成工艺。[方法]以正戊烯、氯气、水为主要原料,经加成、皂化、水解合成1,2-戊二醇。考察皂化和水解2步反应的一些主要影响因素。[结果]在优化的反应条件下,1,2-戊二醇对正戊烯的收率87.5%,纯度大于99.9%。[结论]该工艺路线简单、经济、安全、环保、产品纯度高。     

新型杀菌剂丙环唑的合成技术

丙环唑是由2-溴-2’,4’-二氯乙酰苯缩酮与三唑金属盐或在碱存在下与三唑反应制得。国内工业化生产采用先溴化后环合再合成(合成使用三唑钠)的方法。国内生产企业规模较小,生产能力为50～100t/a,总生产能力是1000t/a,国外主要生产企业如原诺华公司生产能力可达2000t/a。国内丙环唑生产需解决中间体二氯苯乙酮工艺的优化、原料戊二醇-1,2的国产化及水性剂型的开发等问题。     

1,2-戊二醇的合成

研究了1,2-戊二醇的合成方法,以正戊酸为原料,经过溴代、水解和还原反应制得1,2-戊二醇.     

丙环唑的合成及表征

以2,4-二氯苯乙酮、1,2-戊二醇、溴水、1,2,4-三氮唑等为主要原料,采用先环化后溴化再缩合的方法制备丙环唑成品,丙环唑粗品含量为94%~95%,采用酸碱中和去除杂质,生成的丙环唑硝酸盐,用液碱中和还原,得到纯的成品。其收率为72%丙环唑,比文献值提高了3%,采用此方法原料成本低,工艺条件简单,环境污染小,易于操作。     

丙环唑合成方法研究简述

介绍了杀菌剂丙环唑的几种合成方法,并分析了其优缺点.     

丙环唑的合成方法

对分别以2,4-二氯苯乙酮、1,2-戊二醇、1,2,4-三唑等为原料,合成丙环唑的3种方法进行了讨论。     

丙环唑的合成

1前言丙环唑(propiconazole)是由瑞士汽巴-嘉基公司开发的一种环菌唑类内吸性杀菌剂,其原油为淡黄色粘稠液体,沸点180℃/13.33Pa。丙环唑的化学名称为:1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-甲基]-IH-1,2,4-三唑,其结构为:     

高效杀菌剂环丙唑醇合成路线评述

环丙唑醇是优良三氮唑类杀菌剂,对多数真菌病害均有良好防治效果,具有高效、广谱、长效和强内吸性以及立体选择性等活性特点。本文根据文献资料,总结其合成最新工艺技术。     

丙环唑的合成

采用溴化法对环菌唑类杀菌剂丙环唑的合成进行了研究,总反应分三步进行。结果表明,第一步2,4-二氯苯乙酮的α单溴代反应较适宜的反应温度为5℃,较适宜的反应介质为四氯化碳,在此反应条件下,单溴代产物α-溴-2,4-二氯苯乙酮的收率为93%。丙环唑的总收率为69.5%(以2,4-二氯苯乙酮计),产品含量95.0%。产物结构经IR、1HNMR和MS表征。     

环丙唑醇中间体1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-乙酮的合成

以对氯苯甲醛、烯丙基氯为原料,经过格氏反应、二氧化锰氧化反应和Simmons-smith反应生成中间体1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-乙酮(1),总收率为56.4%。产品和所有中间体经1H NMR确证。此路线采用的原料价廉易得,无特殊反应及操作要求,有较好的工业化应用前景。     

2-甲基-2,4-戊二醇的合成

介绍了由二丙酮醇在高压、加热条件下还原合成２－甲基－２,４－戊二醇。影响２－甲基－２,４－戊二醇的收率的因素有：压力、温度、催化剂用量、反应时间及搅拌次数等。通过实验得出如下最佳工艺条件：压力３．０ＭＰａ,温度９５℃～１０５℃,催化剂用量１０％,反应时间７ｈ,搅拌速率５５次／ｍｉｎ。     

1，2-戊二醇生产过程水解中和方法的改进

以 1,2 环氧戊烷的甲酸溶液和氢氧化钙为起始原料 ,通过中和、水解、过滤干燥、浓缩、萃取、过滤干燥、浓缩、精馏 ,得到高纯度、高收率的 1,2 戊二醇和甲酸钙。 1,2 戊二醇的总收率 92 8% ,含量 99 5 % ;甲酸钙的收率 95 % ,含量≥ 98%。此法反应条件温和 ,操作简便 ,适合工业化生产。     

丙环唑含量分析方法的研究

丙环唑含量分析用气相色谱法，FID检测器，三氯甲烷溶解，以邻苯二甲酸二环己酯为内标物，使用5％SE—30/Cromosorb W AW—DMCS(80—100目)为填充物的不锈钢柱和氢火焰检测器，对丙环唑进行气相色谱分离和测定。该方法定量准确，精密度较好，对丙环唑原药同一样品进行10次重复测定，方法标准偏差0．28，变异系数为0．29％，回收率为98．9％～101．2％。     

高效液相色谱法测定丙环唑

采用反相高效液相色谱法对丙环唑进行了定量分析研究,流动相为V(甲醇):V(水)=65:35,使用ODSC18为填料的不锈钢柱和紫外检测器。该方法的平均回收率为101.06,变异系数为0.23%。     

1,2-双-三甲基硅氧基环己烷的合成

以邻苯二酚和三甲基氯硅烷为原料,吡啶为催化剂合成了1,2-双-三甲基硅氧基苯,1,2-双-三甲基硅氧基苯通过催化加氢合成了1,2-双-三甲基硅氧基环己烷,通过考察反应影响因素,合成工艺的优化,确定了合成1,2-双-三甲基硅氧基环己烷的工艺条件,收率达89.5%,对目标产物通过IR和GC-MS进行表征。     

苯醚甲环唑和丙环唑对罗非鱼的急性毒性研究

以罗非鱼为供试对象,研究苯醚甲环唑和丙环唑对其的急性毒性,观察96 h内罗非鱼的中毒反应和死亡情况。结果显示,苯醚甲环唑对罗非鱼96 h LC50为4.31 mg/L,丙环唑对罗非鱼96 h LC50为4.85 mg/L,表明这两种药物对罗非鱼为高毒药物。     

25%唑菌·丙环唑微乳剂的研制

介绍了一种以水为介质的环保型新制剂25%唑菌.丙环唑微乳剂。通过对助剂及溶剂品种的筛选,考察了配制的微乳剂各种控制项目指标以及低温、热贮性能,并确定了最佳配方:唑菌胺酯5%,丙环唑20%,乙二醇丁醚醋酸酯10%,乙醇6%,壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2%,三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4%,农乳33#6%,农乳500#3%,有机硅消泡剂0.05%,纯净水补足。结果表明,该微乳剂质量稳定,分解率低,使用安全,有良好的开发应用前景。