应用ICP-MS、AFS、GF-AAS测定食品中As、Cd、Hg、Pb方法的对比研究

应用ICP-MS法测定食品中的As、Cd、Hg、Pb,AFS法测定As、Hg,GF AAS法测定Cd、Pb,并对3种测定方法进行对比研究。采用微波消解法作为ICP MS法的样品前处理方法,湿式消解法作为AFS、GF-AAS法的前处理方法。通过优化消解条件,优化ICP-MS、AFS及GF AAS仪器测定工作条件,选择适宜内标元素、EPA200.8标准干扰校正方程、硫脲-抗坏血酸掩蔽剂、硝酸镁-硝酸钯混合基体改进剂等办法,利用小麦粉(GBW08503b)和大米粉(GBW10010)国家标准物质验证各方法的准确度与可靠性。测定值均在标准值允许范围内,食品试样比对测定结果相对偏差均小于20%。ICP-MS法线性动态范围宽,不必稀释样品,适合批量样品多元素同时分析,但仪器昂贵、实验成本相对较高;AFS、GF-AAS法是单一元素分析,保证了测定结果准确、可靠,但由于线性范围窄,部分样品需要稀释,分析周期较长。     

ICP-MS法测定水中铊的不确定度评定

对ICP-MS法测定水中铊的不确定度进行评定,分析了影响不确定度的因素,主要有标准曲线拟合、标准物质的配制以及仪器测量重复性等不确定分量,最后合成ICP-MS法测定水中铊的标准不确定度,并计算出扩展不确定度。测量不确定度的主要来源是标准曲线最小二乘法拟合带来的不确定度,在实际样品的分析测试中,必须注意标准曲线的配制和测定的各个环节,严格按照标准规范操作,减少分析误差,确保分析结果的准确可靠。     

ICP-MS测定DD6镍基单晶高温合金中锡含量溶液配制中使用体积法与称重法的不确定度评估及对比

采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)对DD6镍基单晶高温合金中痕量锡(Sn)含量进行了测定,并对测定结果的不确定度进行了评估。样品以硝酸+盐酸+双氧水消解,利用基体匹配法绘制工作曲线。本文重点比较了利用称重法和体积法进行样品和标准溶液配制时测定结果的不确定度,发现利用体积法配制样品和标准溶液时,待测溶液定容和稀释、标准溶液配制、校准曲线拟合等步骤产生的不确定度,以及最终的合成不确定度都要显著大于利用称重法的。在化学成分的痕量/超痕量分析中,利用称重法配制溶液所测得数据的质量和水平都要优于传统的体积法。     

ICP-MS灵敏度及检出限测量不确定度评定

电感耦合等离子体质谱仪（Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometer）校准过程中的不确定度评估是量值溯源过程的重要组成部分。本文依据JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》和JJF 1159-006《四级杆电感耦合等离子体质谱仪校准规范》等技术规范,建立ICP-MS灵敏度及检出限测量结果的不确定度评定数学模型,系统分析测量不确定度来源,对测量结果进行不确定度评定。结果表明：ICP-MS灵敏度的相对扩展不确定度为6.1%, k=2,测量结果的不确定度主要来源于标准物质引入的不确定度;ICP-MS检出限的相对扩展不确定度为47%,k=2,测量结果的不确定度主要来源于灵敏度引入的不确定度。本文为系统评估ICP-MS的灵敏度及检出限的不确定度和开展该项目的校准、研制ICP-MS校准用标准物质提供参考。     

基于指数法评估激光量热仪吸收测量不确定度

为了掌握熔石英样品在紫外波段的吸收特性,研究了精确评估激光量热仪测量不确定度的方法。介绍了激光量热仪的吸收测量原理,选用指数法对吸收测量数据进行了拟合;通过分析各吸收率测量结果的影响分量,建立了测量不确定度评估模型;对各输入量的估计值以及估计值的标准不确定度逐一进行计算,并对影响吸收率测量结果的拟合计算参数A、γ进行了修正。考虑背景温度漂移对被测样品温度测量的影响,利用Matlab编程分析了线性、非线性温度漂移对吸收计算结果的影响,获得其相对标准不确定度及相对扩展不确定度分别为2.6%和5.2%。最后,更换熔石英基底并进行多次吸收测量,计算了吸收率10次测量结果平均值的相对标准不确定度为2.3%,相对扩展不确定度为4.6%,与评估结果基本相同。     

电感耦合等离子体质谱法对车用陶瓷催化转化器中铑测量的不确定度评定

利用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定车用催化转化器中铑的标准方法,评定相应的测量结果的不确定度。通过对测定过程中不确定度分量来源的分析,计算各不确定度分量,最后计算出合成标准不确定度和扩展不确定度,以测量不确定度的形式对测量结果进行表述。得出:催化器样品中铑含量为(1.968±0.051 0)mg/g,t_(0.95)(12)=2.18。     

应用ICP-MS测定土壤砷含量的不确定度评定

采用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）对土壤样品中的砷进行测定,分析了影响测量不确定度的主要来源,对样品消解过程中的样品回收率、称量和定容,对测定过程的标准溶液配制、曲线拟合等不确定度分量进行了分析,按JJF-1059《测量不确定度评定与表示》的规定进行合成,最终给出扩展不确定度为0.20mg/kg。土壤中砷含量测定结果的表示方式为（10.63±0.20）mg/kg;（k=2）。     

电感耦合等离子体质谱法测定小麦粉中6种重金属的不确定度评定

对使用电感耦合等离子体质谱法测定小麦粉中6种重金属检测方法不确定度进行评定。根据对实验过程中不确定度来源分析,结合《JJF1059.1-2012测量不确定度评定与表示》的有关规定,分析样品称样、定容体积、曲线配制、曲线拟合、回收率等因素对不确定度分量的影响,对不确定度进行评估,并合成总相对不确定度。使用本实验方法的各重金属总相对不确定度在1.4%～3.7%之间,扩展不确定度分别为砷0.002mg/kg、镉0.006mg/kg、铬0.032mg/kg、镍0.036mg/kg、铅0.010mg/kg、铜0.11mg/kg。经量化不确定度评估,对检测结果影响比较大的是测量重复性、样品空白、标准曲线配制和标准曲线拟合。而样品称量、定容以及仪器稳定性、样品加标回收率对检测结果的影响较小。     

气相分子吸收光谱法测定水中硝酸盐氮浓度不确定度评定

采用气相分子吸收光谱仪法测定水样中硝酸盐氮的浓度,对其不确定度来源进行分析、评估,结果表明,当水样浓度为2.05mg/L时,考虑测定过程的标准曲线拟合、标准溶液的配制、样品测量重复性等因素对测定结果造成影响,测得硝酸盐氮的相对合成标准不确定度为0.12mg/L,其中由标准曲线拟合过程引起的测量不确定度和样品测量重复性引入的不确定度相当,是最主要的不确定分量。     

ICP-MS测定生活饮用水源水中钡的不确定度评定

利用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)对生活饮用水源中的金属钡进行测定,对测定过程中存在的不确定度来源进行分析评估,找出影响不确定度的主要影响因素,最终给出测定结果的扩展不确定度,使分析结果的表达更加准确可靠。     

电感耦合等离子体质谱法测定糕点中铝含量的不确定度评定

采用微波消解-电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定糕点中铝含量,对其测定方法的不确定度进行了评估,分析了不确定度的主要来源,并将各分量进行合成。当铝含量为77.6 mg/kg时,扩展不确定度为2.5 mg/kg（k=2）。该方法适用于以线性回归得出检测结果的不确定评定。     

Uncertainty evaluation for determining linezolid in injectable solution by UV spectrophotometry

The aim of this work was to identify the main sources of uncertainty, quantify the standard deviation of each source of uncertainty, and calculated combined and expended uncertainties for the determination of linezolid in injectable dosage forms by UV spectrophotometry. The contributions of precision, linearity and weight of linezolid reference standard are the most significant, contributing with about 77% of the overall uncertainty. The uncertainties on the absorbances (sample and standard), volumetric flasks and volumetric pipettes have virtually no influence on the overall uncertainty. The estimated uncertainty of the spectrophotometric method for determination of linezolid was adequate for the scope of the method.     

同位素稀释质谱法测定聚丙烯塑料中Hg的含量

采用同位素稀释电感耦合等离子体质谱法（ID-ICP-MS）测定了聚丙烯塑料中Hg元素的含量。样品处理采用高压密封焖罐酸溶样技术,将样品与²⁰²Hg稀释剂混合,通过所加稀释剂的量和测量混合样品中²⁰⁰Hg/²⁰²Hg的丰度比,准确计算出样品中Hg元素的含量,同时对测量结果的不确定度进行分析和评定。该方法与传统方法相比具有准确度高、不确定度小、受外界污染及样品损失影响小等优点,适用于国家计量单位对标准物质进行定值。     

钨舟铅镉元素分析仪与石墨炉原子吸收分光光度计测定血铅方法的比较

通过对钨舟铅镉元素分析仪与石墨炉原子吸收分光光度计测定血铅方法的比较,为检测机构选择检测方法提供参考依据。应用两种方法分别对血铅测定进行方法的精密度、检出限、定量下限试验,对76件人血样品进行测定,测定结果进行相关性分析。两种方法测定血铅均有较高的灵敏度、较好的准确性及精密度。两种方法的相对标准偏差（RSD）均小于7%;钨舟原子吸收光谱法的检出限（3×SD）为0.6μg/L,定量限（10×SD）为1.9μg/L;石墨炉原子吸收光谱法的检出限（3×SD）为0.5μg/L,定量限（10×SD）为1.6μg/L。对4种不同浓度水平的标准物质：美国NIST标准物质山羊血955C（955C2、955C3、955C4）和国家标准物质牛血铅（GBW09154）测定,测定值均在标准值范围内,两种方法对76件人血样品血铅检测的结果经t检验无显著性差异。两种测定血铅的方法均符合方法学要求,检验结果呈高度相关,均适用于血铅的测定。     

Errors in the evaluation of the coverage factor as a criterion of applications of approximate methods of evaluation of expanded uncertainty

The paper presents the results of the research on the accuracy of the chosen, approximate methods of evaluation of expanded uncertainty most often used for a simple, direct measurement when there are two standard uncertainties and the sample is small. The research was conducted on the basis of the knowledge of the convolution of the probability distributions of component errors.     

氢中微量一氧化碳、甲烷、二氧化碳标准样品的研制及不确定度评定

介绍了氢中一氧化碳、甲烷、二氧化碳标准样品制备过程，建立了标准样品杂质组分的分析方法，对该标准样品性能进行了考察，分析和评定了标准样品的不确定度，通过不同实验室的比对分析说明量值可靠。     

石墨炉原子吸收光谱法测定地下水中铅不确定度传递模型研究

利用标准曲线各点标准值X、响应值Y及其不确定度进行双误差回归,解决了标准曲线回归对不确定度的影响。结合其它影响因素,对石墨炉原子吸收光谱法测定地下水中铅的测量不确定度进行评定,建立本方法的不确定度传递模型。采用本模型,可得出未知水样包含不确定度的测定结果,给定误差下的方法检出限并与传统检出限进行了比较。     

Design of a vibrating MEMS gyroscope considering design variable uncertainties

Recently, several micro electro-mechanical systems (MEMS) such as a MEMS gyroscope have been developed by using micro manufacturing technologies. Micro scale products, however, usually have a relatively large manufacturing uncertainty compared to normal macro scale products. It is quite expensive to lower the variance of material properties as well as the geometric properties of a micro scale product. The material and geometric uncertainties caused by a micro manufacturing process inevitably lead to the uncertainty of the product performance. Therefore, to achieve a reliable design of a product, the performance uncertainty of the product, which is often expressed by the variance or the standard deviation, needs to be estimated in a reliable way. In this paper, the equations of motion of a MEMS gyroscope model are derived to analyze the system performance indices (sensitivity and bandwidth). The mean values of the design variables are determined from the requirements of product size, maximum vibration amplitude, and driving frequency. Then the standard deviation of some critical design variables is determined from the performance requirements. Finally, a statistical analysis procedure based on sample statistics is proposed to estimate the confidence interval of the performance index statistics.