酒石酸铵钠诱导结晶拆分的动力学研究

随着国民经济的发展和科技的进步,光学活性物质在立体化学、拆分研究、医药、食品等方面的应用越来越受到重视。但是,除了少数天然存在的光学活性物质外,一般由非光学活性原料合成的都是对映体的外消旋混合物或内消旋物。将外消旋体拆分成光活性对映体的方法主要有化学法、生物法、物理法3大类,它们各有其特点。诱导结晶法拆分作为一种物理     

手性化合物合成与拆分技术进展

目前，手性物质的生产除了直接进行不对称合成与发酵之外，主要是通过化学合成DL-型外消旋体物质，然后通过各种拆分方法得到所需要的具有光学活性的对映体。当前用于手性化合物拆分的方法主要有结晶法、外消旋拆分法、萃取法等，电合成作为合成手性化合物的方法则一支独秀。     

新型不对称还原剂的开发与应用

光学活性的醇和胺类化合物是农药和医药的重要中间体,甚至本身即为农药或医药品。光学活性胺还是各种外消旋化合物(羰酸、酮类等)的重要光学拆分剂。因此,开发这些所需化合物的对映体,以及开发出立体选择性好而收率又高的合成方法甚为重要。光学活性醇和胺可分别由相应的前手性酮和肟醚经不对称还原而制得(图1)。     

非对映异构体拆分法拆分消旋体2-四氢糠酸的研究进展

2-四氢糠酸的两种光学异构体均可作为手性构建模块,在医药领域中发挥巨大作用.非对映异构体拆分法通常被认为是最直接、最经济的手性分离方法,并广泛应用于工业生产中.本文综述了非对映异构体拆分法拆分2-四氢糠酸的研究进展.     

手性药物及其薄层色谱拆分

手性药物的活性和药效很大程度取决于它们的结构,往往一种对映体有药效而另一种对映体无药效甚至有毒副作用。近年来,色谱法分离对映体已成为重要的和迅速发展的研究领域。本文对薄层色谱法在拆分对映体方面的应用情况作一概述,包括纤维素及其衍生物,β－环糊精及其衍生物,铜和光学活性配位络合物及电荷转移络合物等手性固定相拆分法、手性流动相添加剂的拆分法和某些药物的活性和它们的构象之间关系也被叙述。     

手性药物及基其薄层色谱拆分

手性药物的活性和药效很大程度取决于它的结构，往往一种对映体有药效面而另一种对映体无药效甚至有毒副作用，近年来，色谱法分离对映体已成为重要的和迅速发展的研究领域。本文对薄导色谱法在拆发对映体方面的应用情况作一概述，包括纤维素及其衍生物，β－－环糊精及其衍生物，铜和光学活性配位络合物及电转移络合物等手性固定相拆分法，手性流行相添加剂的拆分法和某些药物的活性和它们的构象之间关系也被叙述。     

1,4-二氢吡啶衍生物的手性拆分及不对称合成进展

1,4-二氢吡啶衍生物(1,4-DHPs)具有广泛的生物活性,是重要的钙离子拮抗剂,详细介绍了拆分法以及不对称合成法制备光活性1,4-二氢吡啶衍生物的研究进展。拆分有化学拆分和酶拆分两种,化学拆分法主要包括经典成盐法和形成非对映体酯法,用于拆分1,4-DHPs的酶有脂肪酶和蛋白酶两种。分析了几种方法的优缺点,提出了今后的发展方向。     

α-苯乙胺的拆分

本文叙述了一种α-苯乙胺的拆分方法,采用磷霉素的对映体、具有光学活性、但无抗菌活力的(+)顺1、2环氧丙基磷酸为拆分剂,得到(+)α-苯乙胺17.7～18.9g(按投入a-苯乙胺计算,其拆分收率:73.78～81.93%)。B、P 80～100℃/25～30 mmHg。[α]_D~(25)+32.17—34.36 (-)α-苯乙胺14.56g(按投入α-苯乙胺计算,其拆分收率:74.55%)。B、P 80～100℃/25～30 mmHg [α]_D~(25)—36.76     

薄荷醇手性拆分的研究进展

薄荷醇是工业上应用广泛的一类重要的环萜醇.光学活性的左旋薄荷醇在医药卫生方面可用作清凉剂、止痒剂、杀菌剂等;在香料行业是需求量最大的环状单萜醇,可用作日化香精的调配剂,还能充作多种食品的调味剂;其需求量正大幅度增加,因此寻求一种好的拆分外消旋体薄荷醇的方法是极其重要的.主要综述了目前国内外薄荷醇拆分的一些方法,比较了这些拆分方法的优缺点,其中生物酶法拆分是一个很有发展潜力的方法.     

生物催化制备光学活性4-氯-3-羟基丁酸酯研究进展

综述了生物催化制备光学活性4-氯-3-羟基丁酸酯(CHBE)的研究进展,介绍了生物催化外消旋体拆分和不对称还原方法制备光学活性CHBE的研究现状,重点阐述了反应介质选择、辅助底物和添加剂的选择、细胞热处理等一些控制不对称还原4-氯-3-氧代丁酸酯(COBE)立体选择性的方法。对生物催化制备光学活性CHBE的工业化前景进行了展望。     

手性拆分——化学拆分法的研究进展

综述了近年来化学拆分法的研究进展,重点分析了经典成盐拆分法、包结拆分法和组合拆分法三种拆分方法的研究进展以及各个拆分方法的优缺点。并对化学拆分法进行了总结和展望,在未来,随着高端化学品高纯度生产的需求,对于手性化合物的光学纯度要求也越来越高,化学拆分法由于操作简单、成本低、易于大规模生产等优势而广泛应用于对映异构体的拆分,在手性拆分领域将发挥重要、不可替代的作用。     

超(亚)临界流体色谱拆分布洛芬对映体的热力学

引　言布洛芬 (ibuprofen) ,化学名 (RS) 2 (4 异丁基苯基 )丙酸 ,属非甾体抗炎药 ,兼具明显的解热、镇痛作用 ,其α位含有一个手性碳原子 ,如图 1所示 ,存在一对光学异构体 ,其中S ( ) 构　型具有生理活性 ,而R (- ) 构型活性低或无活性[1] .Fig 1　Structureofibuprofen　　　超临界CO2 通常用于萃取[2 ] .利用超临界CO2作流动相 ,采用色谱方法分离混合物是最近几年才出现的新技术[3] .利用手性固定相的高效液相色谱法直接拆分布洛芬对映体已有报道[4 ] .而超 (亚 )临界流体色谱法由于具有体系的黏度低、扩散和传质速率高、拆分…     

用拆分法制取光学活性的二氯菊酸及α-对氯苯基异戊酸

一、前言目前合成光学活性的拟除虫菊酯,如生物烯丙菊酯(Bioallethrin)、生物苄呋菊酯(Bioresmethrin)等,其菊酸部分都是由外消旋体拆分而得。拟除虫菊酸的拆分方法,文献中也有所报导。2,2-二甲基-3-(2',2'-二氯乙烯基)环丙烷羧酸(简称二氯菊酸)和α-对氯苯基异戊酸的拆分,也有记载,然而它们都有缺点。1974年,Paul E.Burt提出的二氯菊     

(±)-反式菊酸拆分研究

本文叙述了用光学活性拆分剂D(-)-苯甘氨酸乙酯盐酸盐对(±)-反式菊酸进行拆分,从而分别得到富( )-反式菊酸和富(-)-反式菊酸的方法。     

手性药物结晶拆分的研究进展

手性是自然界和生物体中广泛存在的一种性质,约半数以上的药物活性成分含有手性中心,受手性分子的空间立体选择性影响,手性对映体药物往往较其外消旋体表现出更高的活性、更低的副作用,因而,精准制备手性单一对映体药物具有非常重要的研究意义。目前,手性外消旋体拆分是制备单一对映体的最高效、便捷的途径,而结晶拆分是实现手性单一对映体分离最为重要且广泛应用的技术。综述了近年来手性药物结晶拆分的研究进展,梳理了结晶拆分研究的发展历程,重点介绍了基于经典拆分方法 (非对映体成盐拆分和优先结晶)和近年来发展的基于优先富集和Viedma熟化的对映体拆分新技术以及结晶拆分的强化方法,并简述了色谱、膜分离等其他手性外消旋体分离方法。最后,对手性药物的结晶拆分方法进行了总结和展望。     

外消旋混合物的光学拆分：优先结晶法

介绍了光学活性异构体的外消旋混合物定义、判断及其一种重要的拆分方法－优先结晶法。     

甲苯选择性硝化制备对—硝基甲苯工艺的探讨

本文介绍了两种制备对-硝基甲苯的间接硝化法,更多地介绍了广为注目的直接硝化法,该类方法是把硝化试剂(硝酸)与为了生成硝化反应活性种子O_2N的酸催化剂以及溶剂以适当比例混合,直接进行硝化的方法,直接硝化法包括:(1以聚磷酸为催化剂的硝化法;(2)以芳香族磺酸为催化剂的硝化法;(3)以载于硅藻土上的芳香族磺酸为催化剂的硝化法;(4)以磷酸和芳香族磺酸混合物为催化剂的硝化法;(5)以强酸性离子变换树脂为催化剂的硝化法。     

(±)-α-对氯苯基异戊酸的拆分

本文采用非手性试剂——二乙胺对杀灭菊酸进行了工艺简便、价格低廉的光学拆分,取得了旋光纯度(O.P.)高的S(+)-杀灭菊酸与R(-)—杀灭菊酸,为开发、开创我国光学活性的杀灭菊酸及其菊酯提供了适合于工业生产的有效拆分方法。     

专利信息 呋喃系列化合物

酶法拆分制备光学活性烯丙基呋喃甲醇的方法;苯并呋喃酮类稳定剂及应用;一种合成S-（3）-羟基四氢呋喃的方法。     

含氟α-氨基膦酸酯对映体在淀粉类手性固定相上的分离

应用键合型3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯淀粉类手性固定相色谱柱(Chiralpak IA),在正相系统的高效液相色谱条件下首次直接拆分了具有抗病毒活性的一系列含氟烷氧取代α-氨基膦酸酯.在选定的条件下,8种α-氨基膦酸酯均可达到基线分离(Rs>2.15).同时,从保留因子(k')、分离因子(α)和分离度(Rs)等方面考察了对映体保留和拆分的影响因素,并制备了一对对映异构体.研究结果表明,化合物结构和流动相组成对化合物外消旋体分离具有重要影响.