β—环糊精衍生物的快原子轰击质谱和质量分离离子动能谱

利用快原子轰击质谱(FABMS)和质量分离离子动能谱(MIKES)法研究了三个β—环糊精衍生物的结构。在FAB谱中三个化合物均出现明显的准分子离子峰(M+H)~+,由此可得分子量的信息。以准分子离子峰锁定磁场,以加速电压作为参考电压进行静电场扫描,可得它们的MIKES,从而确定β—环糊精分子中列入取代基的葡萄糖基个数和相对关系,由此推断产物的结构。     

叉蕊皂甙的FABMS和MIKES研究

利用快原子轰击(FAB)和质量分析离子动能谱(MIKES)法对三个叉蕊皂甙的结构进行了分析,结果表明FAB谱可以给出分子量和特征碎片信息;根据MIKES谱可确定与皂甙元联接的糖基个数以及糖的连接顺序。     

天然产物的质谱研究 Ⅷ.寡糖甙与Na~ 加合离子的快原子轰击质谱和质量分离离子动能谱

研究了三种糖甙与Na~ 加合离子的快原子轰击质谱(FABMS)和质量分离离子动能谱(MIKES)。实验结果表明,当把这几种糖甙与氯化钠(NaCI)一起加到基质中时,在FAB谱中出现丰度相当高的[M Na]~ 加合离子,它的丰度比[M H]~ 要高得多。[M Na]~ 离子的MIKES为这些甙所连糖的序列分析提供了方便的方法。     

丙烯酮衍生物的质谱研究

本文报道采用低分辨及高分辨和电子轰击质谱和电子轰击－碰撞活化－质量分离离子动能谱测定了７种丙烯酮衍生物，对此类化合物的质谱裂解方式进行了讨论，并与典型的羟基查耳酮类化合物的质谱裂解规律进行了比较。     

海南野扇花碱类化合物的FAB与ESI-MS/MS的比较

本文报告考察了 FAB与 ESI碰撞诱导解离 ( CID)对 MS/MS裂解的影响。采用不同的实验能量和加速电压 ,以及不同的反应气氙气、甲烷对海南野扇花碱类化合物的 [M+ H]+ 离子进行碰撞 ,结果得到不同的 CID谱。结论 :CID谱主要取决于碰撞能量 ,但与母离子的初始内能和反应气体仍有关系。     

基于粒子群算法的多次反射飞行时间质量分析器电压优化

多次反射飞行时间(MR-TOF)是一种新型的质量分析器,常用于分析短寿命离子、分离同重元素和存储离子。随着使用需求的增加,提高MR-TOF质量分析器的分辨能力越来越重要。然而,MR-TOF质量分析器电压参数的优化涉及高维度、高精细度和非线性的问题,很难用解析方法得到最优参数。本研究提出了一种基于粒子群(PSO)算法的MR-TOF质量分析器电压参数优化方法,并对粒子群算法进行改进。在SIMION离子光学仿真平台上对优化方法进行测试,比较了标准粒子群算法和改进粒子群算法的优化结果。结果表明,改进粒子群算法能够获得超过810 000的极限质量分辨率,相比标准粒子群算法有更好的性能。该方法具有操作简单、优化速度快、求解效果好等优点,可为MR-TOF质量分析器的电压优化提供方法参考,从而提高MR-TOF质量分析器的开发效率。     

气相CH3OH2^＋离子的碰撞诱导解离谱（CID）的研究

本文用质量分析离子动能谱/碰撞诱导解离谱和动能释放等方法研究了由甲醇质子转移反应以及CH_3~ 和H_2O缔合反应生成的CH_5O~ 离子。结果表明上述两种反应生成的CH_5O~ 离子结构相同。CH_5O~ 离子的碰撞诱导解离谱随离子的内能不同而异。     

苯并二吡喃二酮类化合物的质谱学研究

本文报道使用低分辨及高分辨电子轰击质谱(EIMS)和电子轰击—碰撞活化—质量分析离子动能谱(EI—CA—MIKES)测定十个2,8—取代芳基苯并(1,2—b:5,4—b’)二吡喃—4,6—二酮类化合物。对这类化合物的质谱裂解方式进行了讨论,并与典型黄酮化合物的质谱裂解规律进行了比较。此类化合物的质谱学研究在文献中尚未见报道。     

新型降血胆固醇的物质MonacolinK的质谱研究

本文报告了新型降血胆固醇的物质 Monacolin K的 EI谱和 FAB谱 ,并根据高分辨质谱 ( HRMS)数据讨论了主要特征碎片离子的裂解途径。 m/z 2 2 4碎片离子可能来自 3氢原子的重排的结果。     

梯度淋洗离子色谱法测定食品中的糖类

用梯度淋洗离子色谱法测定了糖类,如葡萄糖、果糖、乳糖、棉子糖和麦芽糖。对测定条件、枪测器的施加电压、淋洗液的组成和流速进行了讨论。用两种不同的淋洗液A(1M NaOH)、B(0.15M NaOH)对糖类进行梯度分离,以会电极脉冲安培检测器检测。该法比单淋洗分离测定不仅缩短了测定时间,而且能得到更高的灵敏度,用这种方法测定了黄酒和桔子中的糖类,得到良好的结果。     

多材料打印仿生离子凝胶电池研究

基于电鳗发电机理,研究了利用四通道微流控喷头制备仿生离子凝胶电池的多材料打印方法.设计了具有阵列凹槽结构的柔性接收基底以保证凝胶电池颗粒的形态和相对位置,研究了凝胶电池单元的发电性能,发现电池单元大小对凝胶电池单元输出电压影响不大,而输出电压随着凝胶电池单元串联个数增加呈线性增长规律;基于此建立了凝胶电池单元尺寸为2.0 mm的大面积仿生离子凝胶电池的"S型"串联排布设计与多材料打印工艺方法,实现了 127个凝胶电池单元的一体化打印与精确组装;研究了仿生离子凝胶电池的电压输出特性,发现制备的仿生离子凝胶电池输出的开路电压可达(10.53±1.11)V,连续放电6小时后电压衰减至初始电压的35.6％;验证了多材料打印的仿生离子凝胶电池用于驱动电致变形柔性(Ionic polymer-mental composite,IPMC)结构的可行性.该研究探索有望为电致动软体机器人领域的柔性仿生能源供给提供一种新策略.     

本芴醇的质谱研究:快原子轰击、电喷雾电离和电子轰击质谱的比较

本文研究了本芴醇的 FAB- MS和 ESI- MS,并与 EI- MS的研究结果进行了比较。研究结果表明 ESI是质谱电离技术中最软的电离技术 ,它与 EI和FAB的裂解方式不同。本芴醇在 FAB- MS的主要裂解途径和在 EI- MS中的相似 ,均是本芴醇侧链上的胺基发生 β开裂 ,生成基峰 M/ Z1 42的 CH2 =+ N( C4 H9) 2 离子。 ESI-MS分析时通常获得 M/ Z52 8的 [M+ H]+ 离子 ,分析时增加锥孔 (进样孔 )电压 ,本芴醇在源内发生 CID,首先发生脱水反应 ,然后继续裂解。     

行波离子迁移质谱技术在蛋白质结构研究中的应用

离子迁移(ion mobility)是一种在分子离子化后,非溶液环境下的分离技术。与依靠离子质量与电荷比进行分离的质谱技术不同,离子迁移是根据离子形状与电荷比实现分离的。因此,离子迁移技术可以实现对质量相同而形状不同的离子分离,其与质谱技术联用可为研究者提供更加丰富的结构信息。最新发展的行波离子迁移技术大大提高了灵敏度和分离速度,适用于研究天然浓度条件下的蛋白质,其在蛋白质单体折叠与去折叠以及蛋白复合体亚基组装的研究中已崭露头角。     

双聚焦质谱仪的联动扫描技术简介

双聚焦质谱仪(尼尔-约翰逊型)由于质量分辨能力高,能够快速准确地测定离子的元素组成,是一种重要的有机结构分析工具.然而,它给出的常规质谱,只能说明分子离子可以生成哪些碎片离子,而不能说明离子间的起源关系.质量分离离子动能谱仪(反尼尔-约翰逊型)能够得到离子的裂解途径,为测定离     

行波离子迁移谱的行波脉冲电源设计及应用

基于行波的无损离子操作结构装置(TW-SLIM)是一种新型的可实现复杂气相离子操作的离子漂移管,是行波离子迁移谱(TWIMS)的核心器件,其利用行波脉冲电源提供振荡电场实现离子传输和分离。针对行波无损离子操作结构特性,采用现场可编程逻辑门阵列(FPGA)作为行波脉冲信号源,使用集成半桥驱动器作为栅极驱动,以金属氧化物半导体场效应管(MOSFET)构成的半桥拓扑电路作为脉冲输出级,使用可调高压电源作为半桥电路的直流母线电源,设计了一种行波脉冲电源。脉冲电源输出脉冲电压最大频率可达100 kHz,峰-峰值可达200 V,上升时间和下降时间均小于20 ns。在实验室自制的行波离子迁移谱仪器平台上测试了行波幅值和频率对离子传输和离子分离的影响。结果表明,当频率为10 kHz、幅值为35 V时,六(2,2-二氟乙氧基)磷腈的传输效率最高;在行波幅值不变时,随着行波频率的增大,离子信号强度减小。利用六(2,2-二氟乙氧基)磷腈和六(1H,1H,3H-全氟丙氧基)磷氮烯探究行波幅值和频率对离子基于结构分离情况的影响,在行波幅值不变时,随着行波频率增大,对2种离子的分离能力变强;在频率不变时,随着行波...     

用大气压电喷雾电离质谱对二硝化纤维素(PYX)的研究

用柱塞泵进样、大气压电喷雾电离方法对得不到分子离子的耐热炸药二硝化纤维素 (PYX)作了负离子质谱分析。通过改变毛细管出口 Cap Ex电压产生碰撞诱导裂解 (Collision-induced dissociation,CID) ,得到较多的化合物结构碎片离子。与电子轰击电离 (EI)源质谱图作了对比 ,确认了 8个特征碎片离子 ,得到比较满意的结果     

同轴型非对称场离子迁移谱仪分离与聚焦原理的数学模型

同轴型非对称场离子迁移谱仪能在室温、大气压条件下对离子混合物进行快速分离和聚焦,是一种新的分离方法.本文以简单的数学模型说明同轴型非对称场离子迁移谱仪的分离与聚焦原理.模型结论表明,非对称场离子迁移谱仪的分离聚焦效果与驱散电压、非对称场电源的频率、同轴圆筒的结构及离子的种类等因素有关.该模型以文献报道数据为基础,模型的结论与文献报道实验结果符合较好.     

3－取代芳基－2－吲哚基膦酸酯的质谱研究

本文报道３－取代芳基－２－吲哚基膦酸酯的质谱研究。发现３－取代芳基－２－吲哚基膦酸酯的膦酰基中的烷基在碎裂过程中也产生γ－烷基重排反应，同时讨论了这类化合物的质谱碎裂行为。用电子轰击碰撞活化质量分析离子动能谱（ＥＩ－ＣＡ－ＭＩＫＥＳ）和高分辨精确质量测量技术（ＡＭＭＴ）作了进一步的研究     

轨道阱边缘场效应及其补偿方法的研究

静电轨道阱(Orbitrap)自推出以来已被证明是一款强大的离子分析器,其分辨率受电极结构中边缘场的影响。因此,亟需研究由离子入射孔和外电极间隙共同导致的畸变场对分辨率的影响,并提出边缘场效应的解决方法。本实验利用离子光学仿真软件(SIMION)分别建立了理想、畸变和矫正3种结构模型,以测量不同初始轴向振幅和不同轨道半径对应的轴向振动周期分散来衡量轨道阱可以达到的极限分辨率。通过对比理想模型的实验结果与理论结果,验证了仿真参数选取和离子运动计算方法的可靠性;在畸变模型实验中,探究外电极间隙和离子入射孔导致的边缘场效应引起的离子轴向运动周期分散情况,及其对分辨率产生的影响;在矫正模型实验中证明了可以通过调节2个补偿电极的电压来修正畸变场,从而克服离子入射孔和外电极间隙共同产生的边缘场效应,乃至其他缺陷所引起的场畸变问题,仿真得到轨道阱对m/z 100离子的极限质量分辨率可达2 500 000。     

乌头碱、中乌头碱、次乌头碱及水解产物的电喷雾质谱裂解机制研究

目的:研究乌头碱、中乌头碱和次乌头碱及其水解产物的质谱裂解机制。方法:采用直接进样(FAB)-电喷雾(ESI)-质谱(MS)的方法,在正离子模式下对3种双酯碱和其水解产物进行了多级质谱检测。结果:均产生了[M+H]~+准分子离子,裂解过程中以失掉水,甲醇,一氧化碳中性分子为主。结论:该数据有利于进一步研究乌头属生物碱的化学成分和质量标准的建立。