不饱和聚酯-酰胺-酰亚胺的合成与性能

不饱和聚酯—酰胺—酰亚胺是由不饱和二元羧酸的衍生物、含有胺基的化合物、以及含有羟基的化合物相互反应而制得的一种高聚物,也是一种改性的聚酰亚胺。它与聚酰亚胺的其它改性品种(聚酯—酰亚胺、聚酰胺—酰亚胺等)比较,具有更多的优越性。它除了由于在主链中引入酯键、酰胺键而改进了聚酰亚胺的可加工性之外,还由于有双键的存在,成型加工过程中于高温下,可以在大分子链间产生交联键,弥补了因酯键、     

3-氯-N-羟基-2,2-二甲基丙酰胺的合成工艺研究

以氯代特戊酰氯为起始原料,与羟胺反应,直接得到3-氯-N-羟基-2,2-二甲基丙酰胺.在酰化反应中通过降低反应温度来抑制羟胺与氯代特戊酰氯的分解,收率可达91.4 %,同时对反应进行工艺条件优化：酰氯与盐酸羟胺的摩尔比1：1.3,氢氧化钠质量分数为30 %,pH 7.0～8.0反应温度为0 ℃,反应时间3 h,并对产品结构进行1H-NMR, IR, MS确定.     

二氟乙酰胺与芳香醛亚胺的非对映选择性加成反应:构建α,α-二氟代-β-氨基酰胺

以六甲基二硅烷重氮钠(NaHMDS)为碱,甲苯(PhMe)为溶剂,在-78℃反应条件下,二氟乙酰胺与Ellman芳香醛亚胺顺利发生非对映选择性曼尼希加成反应,以84%的收率与非对映选择性合成α,α-二氟代-β-氨基酰胺,非对映选择性dr值为88∶12.     

钯催化的插羰基环化反应立体选择性合成α-烯取代-γ-丁内酯

以三苯基磷钯为催化剂经插羰基环化反应合成了三种（Z）-2-苯氧基亚甲基-2-丁烯-γ-内酯衍生物和三种（Z）-2-苯氧基甲叉基-γ-戊内酯衍生物,所有合成化合物的结构均经波谱分析证实,并讨论了钯催化的插羰基环化反应可能的反应机理.     

染料中间体4-羟基-6-氨基-N-甲基-2-萘磺酰胺的合成研究

以4-羟基-6-氨基-2-萘磺酸为原料,经乙酰化保护氨基和羟基,再将4-乙酰氧基-6-乙酰氨基-2-萘磺酸钠用氯磺酸／氯化亚砜将磺酸基转变为磺酰氯,然后与脂肪胺甲胺缩合生成磺酰胺,最后经水解除去乙酰基合成了染料中M体4-羟基-6-氨基-N-甲基-2-萘磺酰胺。产物结构经红外光谱、元素分析与质谱确证。     

芳基丙烯酰胺直接环化合成氧化吲哚的研究进展

氧化吲哚是一类重要的杂环,广泛存在于具有生物活性的天然产物和药物分子中.近年来,利用邻位无取代的N-芳基丙烯酰胺为原料,通过包含有芳烃C-H官能化的烯烃双官能化进行环化获得氧化吲哚的途径由于有原料简单易得、反应原子经济性高、能将各种类型的基团引入氧化吲哚结构等特点而备受关注.本文主要根据不同的反应机理及反应体系类型分类对该领域的研究进行综述.     

N-芳基-5,7-二甲氧基-1,2,4-三唑并嘧啶磺酰胺的合成

以N-(2-氯苯基)-5-氨基-1，2，4-三唑-3-磺酰胺和N-(2，6-二氯苯基)-5-氨基-1，2，4-三唑-3-磺酰胺为原料，与丙二酰氯(由丙二酸与三氯氧磷反应得到)进行环合，分别制得N-(2-氯苯基)-5，7-二氯-1，2，4-三唑[1，5-a]嘧啶-3-磺酰胺和N-(2，6-二氯苯基)-5，7-二氯-1，2，4-三唑[1，5-a]嘧啶-3-磺酰胺。然后，用甲氧基取代嘧啶环上的氯原子得到78．7％N-(2-氯苯基)-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑[1，5-a]嘧啶-3-磺酰胺和70．8％N-(2，6-二氯苯基)-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑[1，5-a]嘧啶-3-磺酰胺；产品结构经元素分析，IR和^1HNMR谱确定。     

铜催化的3-甲基-2-丁烯-1-醇的芳基反应研究

研究了铜催化C—O偶联反应,实现了3-甲基-2-丁烯-1-醇的芳基化,碘化亚铜/1,10-菲罗啉组成的催化体系,适用于芳基碘化物和溴化物,获得50%～95%的收率,反应条件温和,同时,将3-甲基-2-丁烯-1-醇的芳基化应用于酚化合物合成。     

2-溴-3，4-二氢-N-羟基-1（2H）-萘亚胺的合成研究

以α-四氢萘酮为原料,经溴化、肟化反应制得目标产物,总收率87%。还探索了pH值、投料比、肟化反应时间及肟化后加水反应时间对产物收率的影响,确定了较佳合成条件,缩短了反应周期。     

α-蒎烯环氧化反应的研究

以α-蒎烯为主要原料,双氧水经浓缩后再和冰乙酸反应制得过氧乙酸,用自制的过氧乙酸氧化α-蒎烯,高选择性地制备2,3-环氧蒎烷.通过体系预冷至-15℃的方法,容易控制反应温度,确定适宜的反应条件为:m(无水碳酸钠)∶m(α-蒎烯)=0.7,m(过氧乙酸)∶m(α-蒎烯)=3,氯仿为溶剂,在15℃下反应6 h.在此条件下,α-蒎烯的转化率达到99%,2,3-环氧蒎烷的选择性达到95%.     

耐酸性α-淀粉酶酶促反应动力学研究

在耐酸性α-淀粉酶产生菌发酵条件优化基础上,进一步研究了耐酸性α-淀粉酶酶促反应动力学,确立了酶促反应最适合pH范围为3.0-5.0,pH4.5最佳。反应进程曲线表明在一定浓度范围内,产物浓度随底物浓度的增加而增加,当底物浓度过大时,存在底物抑制。M-M动力学研究表明该酶Km为6.04881 g/l,葡萄糖对酶促反应有抑制且为竞争性抑制。     

NMR在芳基亲电取代反应中的应用研究

首次采用ＮＭＲ研究芳基亲电取代反应．依据取代基对苯的影响,定量分析了定位效应和反应活性．此法对芳基亲电取代反应有一定的预见性     

转酰胺反应构建酰胺键研究新进展

转酰胺反应是构建药物分子酰胺键的一个新途径。本文对近年该类型反应在廉价金属催化剂、非金属催化剂和微波辅助等方面取得的实验新进展,以及分子水平上计算研究的微观反应机制进行了阐述。这些已有的进展将有助于更高效绿色地优化转酰胺反应,为其进入工业应用奠定基础。     

Suzuki偶联反应合成2,3-二芳基取代吡嗪化合物

以2,3-二氯吡嗪及取代苯硼酸为起始原料,经Suzuki偶联反应构筑分子骨架,合成了不同取代基修饰的新型2,3-二芳基取代吡嗪衍生物;目标化合物结构经1H NMR,IR和EI-MS分析表征;探讨了底物用量比及不同结构芳硼酸对反应的影响.结果表明,在无氧条件下,碱性二氧六环中,使用Pd(PPh_3)_4催化剂,除邻氰基苯硼酸外,所有反应均可有效进行,目标产物收率可达44%~93%.     

新型N-芳基取代联烯酰胺类化合物的合成

通过CuI催化的重氮酰胺与端基炔的交叉偶联反应,高效合成了11种此前未见报道的N-芳基取代联烯酰胺类化合物。对底物适用范围进行了扩展。原料和产物都通过~1H NMR、~(13)C NMR、MS和元素分析表征,确定了结构。     

2-(4,’6’-二甲氧基)嘧啶氧基-6-硝基-N-芳基苄胺衍生物的合成

以硫脲和丙二酸二乙酯为初始原料,经环合等多步反应合成4,6-二甲氧基-甲砜基嘧啶,间硝基邻甲基苯胺经重氮化得到重氮产物间硝基邻甲基苯酚.4,6-二甲氧基-甲砜基嘧啶和间硝基邻甲基苯酚反应得到2-(苄基-6-硝基-苯氧基)-4,’6’-二甲氧基嘧啶,再经溴化反应得到2-(苄基溴-6-硝基-苯氧基)-4,’6’-二甲氧基嘧啶,其与六个取代基苯胺反应,分别得到六个2-(4,’6’-二甲氧基)嘧啶氧基-6-硝基-N-芳基苄胺衍生物,产物经质谱和核磁氢谱检测确定.     

基于DMC法的α-氨基酸-N-环内酸酐的绿色合成

针对传统方法合成α-氨基酸-N-环内酸酐(NCAs)毒性大、对环境不友好的问题,以氨基酸为原料,以乙酸锌为催化剂,以碳酸二甲酯(DMC)为环化剂,通过“一锅法”高效环保地合成了L-苯丙氨酸-N-羧基环内酸酐(Phe-NCA)、L-天冬氨酸-4-苄酯-羧基环内酸酐(H-Asp-Obzl-NCA)和Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸环内酸酐(Cbz-Lys-NCA)等3种新型NCAs。通过GC-MS、NMR、FT-IR等对其进行定性表征;讨论了反应温度、反应物比例等因素对氨基酸转化率与NCAs产率的影响;并通过对比催化剂乙酸锌在反应前后的XPS和XRD等表征,分析乙酸锌的催化机理。结果表明：反应中氨基酸∶去质子碱∶催化剂的摩尔比为1:1.5:0.2,反应分别在160、120、140℃进行8 h后,去质子氨基酸与DMC在乙酸锌的作用下发生甲氧羰基化反应,进一步关环,Phe-NCA、H-Asp-Obzl-NCA和Cbz-Lys-NCA最佳产率可分别达到55.22%、56.30%和46.46%;乙酸锌的催化机理为Zn²⁺与DMC中的羰基氧进行配位络合后实现氨基酸靶向甲氧羰基化,促进...     

2-(4'''',6''''-二甲氧基)嘧啶氧基-6-硝基 -N-芳基苄胺衍生物的合成

以硫脲和丙二酸二乙酯为初始原料,经环合等多步反应合成4,6-二甲氧基-甲砜基嘧啶,间硝基邻甲基苯胺经重氮化得到重氮产物间硝基邻甲基苯酚.4,6-二甲氧基-甲砜基嘧啶和间硝基邻甲基苯酚反应得到2-(苄基-6-硝基-苯氧基)-4',6'-二甲氧基嘧啶,再经溴化反应得到2-(苄基溴-6-硝基-苯氧基)-4',6'-二甲氧基嘧啶,其与六个取代基苯胺反应,分别得到六个2-(4',6'-二甲氧基)嘧啶氧基-6-硝基-N-芳基苄胺衍生物,产物经质谱和核磁氢谱检测确定.