二异氰酸酯扩链合成聚乳酸类药物缓释材料的研究Ⅱ.溶液法

以D,L一乳酸直接合成的低分子量聚外消旋乳酸(PDLLA)为原料,通过二异氰酸酯扩链合成聚乳酸类药物缓释材料,采用2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)为扩链剂,反应在四氢呋喃溶液中进行,扩链反应工艺条件为：在SnCl2催化下,NCO／OH摩尔比=l～2：l时,66℃下回流反应1～1.5h,分子量可增加3倍以上。与熔融扩链法相比,进一步提高了以乳酸为初始原料合成聚乳酸类药物缓释材料的利用率,且反应条件更为温和、易于调控。     

异佛尔酮二异氰酸酯溶液扩链合成聚乳酸类药物缓释剂

以外消旋乳酸(D,L-LA)直接熔融聚合得到的低相对分子质量聚外消旋乳酸(PDLLA)为原料,通过二异氰酸酯扩链合成了聚乳酸类药物缓释材料。当采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPD I)为扩链剂,反应在四氢呋喃溶液中进行时,扩链反应工艺条件为:扩链剂用量n(NCO)∶n(OH)=2∶1时,66℃下回流反应2 h,相对分子质量增加近2.92倍。与2,4-甲苯二异氰酸酯(TD I)扩链法相比,IPD I溶液扩链法不仅提高产物相对分子质量的效果非常接近,具有反应温和、条件易调控等优点,而且使所得聚乳酸类药物缓释材料具有较高的生理安全性。     

2，4-甲苯二异氰酸酯扩链合成聚乳酸的研究

采用直接熔融缩聚法先合成相对低分子量的聚乳酸,再以2,4-甲苯二异氰酸酯（TDI）作为扩链剂进行扩链反应。研究了反应时间、温度及扩链剂用量对聚乳酸分子量的影响,并采用IR、DSC及GPC对产物进行表征。实验结果表明：在170℃、0．09MPa下以质量分数10％的TDI作为扩链剂进行扩链反应1．5h,产物分子量提高3．72倍。     

4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯扩链聚乳酸的制备及表征

以D,L-乳酸单体为原料,使用无毒催化剂辛酸亚锡,通过熔融缩聚合成粘均分子质量接近5000的外消旋聚乳酸（PDLLA）后,再加入4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）对制得的低分子质量聚乳酸进行扩链。研究了反应时间、反应温度、催化剂用量及扩链剂用量对分子质量的影响,得出了最佳合成条件。     

己二酰氯扩链端羟基聚乳酸的研究

以乳酸和1,4-丁二醇为原料,氯化亚锡和对甲苯磺酸为催化剂,采用溶液与熔融相结合制备了端羟基聚乳酸,然后加入环保扩链剂己二酰氯(HDC)进行扩链反应,制备高相对分子质量的聚乳酸。采用IR、1HNMR和TGA等对其进行了表征。实验结果表明：扩链剂己二酰氯用量nCOCl: nOH=1:1,缚酸剂吡啶（Py）用量为nPy: nHDC=4:1,在160℃条件下反应45min,扩链后产物的粘均相对分子质量为70825,为扩链前的2.3倍。     

外消旋乳酸直接聚合-二异氰酸酯溶液扩链反应机理

以2,4-甲苯二异氰酸酯（TDI）为扩链剂,以外消旋乳酸（D,L-LA）直接熔融聚合合成的低分子量聚外消旋乳酸（PDLLA）为预聚体,在四氢呋喃（THF）溶液中进行扩链,使用不同的沉淀剂终止扩链反应,用黏均分子量、红外光谱（IR）、核磁共振氢谱（1H NMR）、DSC等对扩链产物进行了表征和对比,探索外消旋乳酸直接熔融聚合-二异氰酸酯溶液扩链的反应机理。结果表明,二异氰酸酯溶液扩链中,前期的机理与二异氰酸酯熔融扩链类似,但溶液扩链结束时,使用不同的沉淀剂,有不同的终止机理：用甲醇沉淀时,残余NCO与甲醇OH反应,可保持原有聚合物结构基本不变;用水沉淀时,残余NCO与水反应较复杂,易引起交联产物形成。     

扩链法合成赖氨酸改性聚乳酸的研究

以D,L-丙交酯为原料,辛酸亚锡为催化剂,赖氨酸为引发剂,丙交酯开环聚合制备双端羟基聚乳酸（HO-PLA-Lys-PLA-OH）寡聚体,经16,-六亚甲基二异氰酸酯（HDI）扩链获得赖氨酸改性的聚乳酸材料。用傅里叶红外光谱、核磁共振、接触角、粘度法等手段对赖氨酸改性聚乳酸结构和性能等进行了表征。结果表明：赖氨酸可以引发丙交酯聚合,产物为含赖氨酸的双端羟基聚乳酸寡聚体;扩链产物的粘均分子量是寡聚体的3.6倍,其接触角变大,亲水性降低。     

直接熔融聚合法合成生物降解材料PLEG研究IV预聚方式的影响

直接以乳酸（LA）单体和聚乙二醇（PEG）为原料，通过直接熔融共聚法，合成了生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇（PLEG），用特性粘数[η]、GPC、FFIR、^1H NMR、DSC等手段对其进行了系统的表征，发现不同的预聚方式存在一定的影响，LA和PEG直接进行一步预聚时相对分子质量较高，对药物缓释载体PLEG的合成较为有利。     

聚乙二醇改性聚乳酸类材料的合成及应用

介绍了丙交酯与环氧乙烷开环共聚合、丙交酯与聚乙二醇(PEG)开环共聚合，以及在其基础上的扩链3种主要的聚乙二醇改性聚乳酸(PELA)合成方法，并概括了各种PELA合成材料的性能与应用。为了得到功能化和亲水性理想的聚乳酸类生物降解高分子，聚乳酸树脂的PEG改性合成T作越来越引人注目。以PEG、乳酸等为原料，通过简单易行的直接聚合法合成PELA类材料，降低PELA类材料的成本，是未来研究的重要方向。     

原料对聚氨酯弹性体透明性的影响

研究了采用不同类型的异氰酸酯、聚合多元醇及扩链剂合成透明聚氨酯（PU）弹性体，详细讨论分析了异氰酸酯的种类、多元醇的种类及分子量、扩链剂的类型及结构特点、微量水分等对PU透明性的影响。结果表明，采用脂环族异氰酸酯IPDI或脂肪族异氰酸酯HDI，分子量为1000－2000的聚醚二元醇PTMEG和丁二醇BOD类扩链剂制备出的PU具有优异的透明性；同时结合PU的力学性能，进一步明确透明PU的原料及配方，结果显示：n（IPDI）：n（PTMEG1000）：n（1，4－BOD）＝2：1：1时的PU具有最好的综合性能。