新型除草剂甲磺胺磺隆

针对甲磺胺磺隆属磺酰脲类属于新型高效除草剂,通过抑制乙酰乳酸合成酶而起作用;介绍了以对甲苯腈为起始原料合成甲磺胺磺隆的合成方法:对甲苯腈为原料,经硝化、氧化和酯化得到了4-氰基-2-硝基苯甲酸甲酯;然后加氢,磺酰化等得到2-磺酰胺-4-甲磺酰胺基甲基苯甲酸甲酯,2-磺酰胺-4-甲磺酰胺基甲基苯甲酸甲酯与N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)甲酸苯酯反应得到甲磺胺磺隆.     

芳氧基取代的邻苯二腈衍生物的合成研究

芳氧基取代的邻苯二腈衍生物是制备金属酞菁的重要前体.以硝基取代的邻苯二腈和对叔丁基苯酚的芳香族亲核取代反应为模型反应,研究芳氧基取代的邻苯二腈衍生物的合成方法.重点考察溶剂、碱、温度、反应物物质的量的比和时间对芳香族亲核取代反应的影响,优选条件为：3-硝基邻苯二腈为底物时,DMF为溶剂,K₂CO₃作碱,n(3-硝基邻苯二腈)∶n(对叔丁基苯酚)∶n(K₂CO₃)=1∶1.1∶2,65℃,反应时间为6 h; 4-硝基邻苯二腈为底物时,DMF为溶剂,K₂CO₃作碱,n(4-硝基邻苯二腈)∶n(对叔丁基苯酚)∶n(K₂CO₃)=1∶1.05∶2,55℃,反应时间为6 h.通过上述优选条件,高收率地合成了6个邻苯二腈衍生物,并通过核磁氢谱进行表征.此外,讨论了芳香族亲核取代反应的机理.     

2-氨基-3-三氟甲基苯甲酸的合成

2-氨基-3-三氟甲基苯甲酸为一个重要的药物合成中间体,对其合成方法进行了研究.以2-三氟甲基苯胺、水合氯醛、盐酸羟胺为原料,合成2-氨基的衍生物,然后在浓硫酸中转化为邻位二羰基衍生物,最后在氢氧化钠水溶液中用双氧水氧化得到2-氨基-3-三氟甲基苯甲酸.以2-三氟甲基苯胺计,2-氨基-3-三氟甲基苯甲酸的总收率为53.6%.所得的产物结构经元素分析、红外光谱、核磁共振谱所证实.该合成方法操作简便,收率较高,该方法所有合成步骤均为水相反应,易于工业化.     

2,3,4,5-四氟苯甲酸的合成

以N-苯基-四氯邻苯二甲酰亚胺(PDPA)为起始原料,合成了第三代喹诺酮类抗菌药物的重要中间体2,3,4,5-四氟苯甲酸(TFBA).DMF作溶剂,十六烷基三丁基溴化铵为相转移催化剂,PDPA与氟化钾在140~150℃反应7~9 h,得到N-苯基-四氟邻苯二甲酰亚胺(PTFP),收率87%;在十六烷基三甲基溴化铵催化下,用1.5 mol/L氢氧化钾溶液开环PTFP,获得N-苯基-2-羧基-3,4,5,6-四氟苯甲酰胺(PCTFBA),收率98%;PCTFBA分别在N,N-二甲基乙醇胺、硫酸-乙酸溶液中完成脱羧和水解反应,收率依次为76%、87%.反应工艺简单,反应条件平和,TFBA总收率高达56.4%.     

超支化芳香族聚酰胺酯单体的合成及表征

以3,5-二羟基苯甲酸为原料合成芳香族AB2型单体2-(3,5-二羟基苯甲酰)邻氨基苯甲酸,由此作为超支化聚酰胺酯的单体,并用红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行表征.2-(3,5-二羟基苯甲酰)邻氨基苯甲酸单体的成功合成将为超支化聚合物的制备奠定基础.     

Dakin-West催化剂研究进展

α-氨基酸在乙酸酐和吡啶的催化下直接得到-α乙酰胺基酮同时放出CO2的反应成为Dakin-West反应(scheme 1).Iqbal和其合作者又提出另外一种方法,即芳香酮、芳香醛和乙酰氯在乙腈中以CoCl2或蒙脱石K-10为催化剂得到β-乙酰胺基酮(Scheme).β-乙酰胺基酮是多功能中间体,其骨架存在于许多重要的生物或药物分子中,如nikkomycines和neopolyoxins3.β-乙酰胺基酮也可用于一些重要有机小分子如1,3-氨醇的合成.β-乙酰胺基酮基本单元主要通过β-氨酮的乙酰化、α,β-不饱和酐的Michael加成或邻苯二甲酰亚胺的光致异构化来制备.因此,合成β-乙酰胺基酮的最好方法是Dakin-West反应4.目前已有许多催化剂应用到该反应中.     

杀虫剂双苯氟脲的合成研究

以2-氯-14-硝基苯酚为原料,经还原反应合成2-氯-4-氨基苯酚,再与全氟甲基乙烯基醚加成3-氯-4-[1,1,2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]苯胺;将2,6-二氟苯甲酰胺与草酰氯酰化合成2,6-二氯苯甲酰异氰酸酯,再与3-氯-14-[1,1,2一三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]苯胺加成得到杀虫剂双苯氟脲,总收率为68.9%.     

杀虫剂双苯氟脲的合成研究

以2-氯-4-硝基苯酚为原料,经还原反应合成2-氯-4-氨基苯酚,再与全氟甲基乙烯基醚加成3-氯-4-[1,1,2-三氟-2-（三氟甲氧基）乙氧基]苯胺;将2,6-二氟苯甲酰胺与草酰氯酰化合成2,6-二氯苯甲酰异氰酸酯,再与3-氯-4-[1,1,2-三氟-2-（三氟甲氧基）乙氧基]苯胺加成得到杀虫剂双苯氟脲,总收率为68.9%.     

紫外吸收剂UV3638的合成研究

分别以靛红酸酐和邻氨基苯甲酸为原料。经2条不同的路线合成2，2’-（1，4-亚苯基）双[四氢-3，1-苯并噁嗪-4-酮]．路线1以靛红酸酐和对苯二甲酰氯一步反应得到产品，收率80．2％，路线2以邻氨基苯甲酸和对苯二甲酰氯经酰胺化反应生成中间体，再经过脱水闭环得到产品，收率71．2％．产品结构经元素分析、^1HNMR、红外光谱、紫外光谱分析及测定熔点等方法得以确认．     

分子内质子转移化合物的合成及荧光性能研究

以邻氨基苯甲酸为原料，经过与取代苯磺酰氯的缩合闭环反应，合成了5个2－（2'－苯磺酰氨基苯基）－4H－3，1－苯并恶嗪－4－酮衍生物，通过质谱、核磁共振、红外、元素分析表征了它们的结构。这些化合物固体在紫外光的激发下发出强烈的黄绿色荧光，但在溶液中却没有荧光。给出了它们的紫外和荧光光谱数据，并讨论了取代基效应对化合物荧光性能的影响。     

聚酰亚胺的制备及其性能表征

以均苯四酸二酐(PMDA)为二酐单体,对苯二胺(PDA)为二胺单体,通过低温缩聚合成一系列聚酰胺酸(PAA)和聚酰亚胺(PI)薄膜,对其结构和力学性能进行表征。结果表明,聚酰胺酸的酰亚胺化较完全,PMDA-PDA聚酰亚胺薄膜的拉伸强度达到290 MPa。     

聚酰亚胺的制备及其性能表征

以均苯四酸二酐(PMDA)为二酐单体,对苯二胺(PDA)为二胺单体,通过低温缩聚合成一系列聚酰胺酸(PAA)和聚酰亚胺(PI)薄膜,对其结构和力学性能进行表征。结果表明,聚酰胺酸的酰亚胺化较完全,PMDA-PDA聚酰亚胺薄膜的拉伸强度达到290 MPa。     

2鄄吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱Co（II）、Cd（II）配合物的合成及晶体结构

为了探究席夫碱及其配合物的空间结构,利用常温静置法合成了2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱的配合物1([CoL2(H2O)2]·5H2O)和配合物2({[Cd(L)(HL)(H2O)]·ClO4·H2O}n(HL=2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸;L=2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸根)),并用X射线单晶衍射方法测得了二者的晶体结构.结果显示：配合物1为单斜晶系,空间群为P21/c;配合物2为正交晶系,空间群是Pbca.结构分析表明：配合物1中的Co2+离子采用六配位模式,分别与2个配体分子中的4个N原子和2个水分子中的2个O原子配位形成单核分子;配合物2为一维链状结构,每个Cd2+离子采用七配位模式,分别与HL中的2个N原子,L中的2个N原子、2个O原子以及水中的O原子进行配位.     

AB型改性PPTA新单体的合成与表征

针对聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合及硫酸中纺丝的不足,提出以增加酰胺类有机溶剂的溶解度,从合成改性基团―CH3在聚合物的分子链中均匀且完全有序排列的改性PPTA(M-PPTA)出发,创新研究了AB型M-PPTA新单体4-(4-氨基-2-甲基苯胺羰基)苯甲酸甲酯(MACB)的合成,考察了溶剂、反应时间、还原剂等对反应的影响,结果表明:采用以4-氨基-2′,3-二甲基偶氮苯(C.I.11160)和对甲氧羰基苯甲酰氯(MBC)为原料,先缩合合成中间体MDCB,后经铁粉还原工艺合成出的黄色结晶MACB,精制后的纯度和总收率分别达99%和70%以上,并经FT-IR、13 CNMR和MS等定性分析确认.合成过程已呈现工艺简练、操作安全以及原料价廉易得等特点.     

2-乙基蒽醌的合成工艺改进研究

以2-(4-乙基苯甲酰)苯甲酸(BE酸)为原料、20%发烟硫酸为催化剂,在1,2-二氯乙烷溶剂中进行催化闭环反应,考察了溶剂用量、BE酸和发烟硫酸配比、反应时间对2-乙基蒽醌合成的影响.     

咪唑啉季铵盐表面活性剂的制备及其缓蚀性能的研究

进行了几种新型咪唑啉季铵盐的制备及其缓蚀性能的测定，通过实验发现季铵化咪唑啉阳离子表面活性剂的结构对其缓蚀性能有较大的影响，此外分析了咪唑啉季铵盐分子中疏水基碳链结构对其缓蚀性能的影响，对开发该类阳离子表面活性剂有一定的指导意义。     

苯甲酸溶解度的测定及关联

为了回收、提纯PTA氧化残渣中的苯甲酸,采用激光监视技术由合成法测定了鲜见文献报道的苯甲酸在氯仿、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的溶解度.为了验证测定方法的可靠性,事先测定了苯甲酸在水、醋酸中的溶解度,与已有文献数据相比,一致性较好.用Apelblat等人提出的溶解度模型对实验数据进行关联,计算的溶解度与实验值符合良好.     

印迹固相萃取-HPLC对酱油中防腐剂的选择分析

以对羟基苯甲酸为模板分子,采用本体聚合的方法合成分子印迹聚合物.将所制得的印迹聚合物用于固相萃取的固定相,建立了印迹固相萃取-高效液相色谱法(HPLC)分离和分析酱油中的防腐剂苯甲酸的新方法.本方法的回收率在98.46%~106.10%之间,在10~100mg.L-1浓度范围内线性关系良好(r=0.999 8),相对标准偏差为2.55%.该方法简单高效、选择性好、灵敏度高,可用于实际样品的分析.     

一水合-L-(2R,3R)-(-)-二苯甲酰酒石酸的合成

一水合-L-(2R,3R)-(-)-二苯甲酰酒石酸是重要的手性药物拆分剂,但其价格昂贵,因此,我们对其合成方法进行了研究.采用2R,3R-酒石酸、苯甲酸、亚硫酰氯为原料,苯甲酰化伴随脱水反应生成二苯甲酰酒石酸酐,然后酸酐水解得到目标产物,以酒石酸计,一水合二苯甲酰酒石酸的总收率为70.9%,该方法采用亚硫酰氯将反应生成的苯甲酸酰化后重新利用,反应收率高、后处理简便.产物结构经旋光度的测定,与报道结果一致.该方法工艺条件易于控制,污染少.     

用丁二酸酐和二乙醇胺合成超支化聚合物的研究

目前,国内外超支化聚合物的合成有两种方法,即"一步法"和"准一步法",所用反应大部分是多官能团ABx(x≥2)单体的自缩聚反应或烯烃的可控自聚合反应。应用准一步法由丁二酸酐和二乙醇胺为起始原料初步合成了几种超支化聚合物;确定了适宜的合成路线和合成反应条件,考察了带水剂和封端剂的影响,并对合成出的超支化聚合物的一些简单性质进行了初步测试。试验结果表明,第一步反应时间很短为1h,第二步缩合脱水反应时间为10h(甲苯为带水剂),第三步封端脱水为10h。甲苯为带水剂较好;封端剂苯甲酸、丙烯酸、α-甲基丙烯酸对产物收率、粘度、溶解性、颜色等的影响不大,产物收率在90%以上,比浓对数粘度在0.035～0.060dL/g之间。