乙烯基乙炔选择加氢制丁二烯工艺研究

采用硝酸钯二水化合物(Pd(NO₃)₂·2H₂O)通过等体积浸渍法制备负载型Pd催化剂,在其催化下,乙烯基乙炔(MVA)选择加氢制丁二烯;研究负载型Pd催化剂的制备工艺以及MVA选择加氢制丁二烯的工艺条件,并对催化剂的催化性能及加氢效果进行表征。结果表明:以氧化铝(α-Al₂O₃)为载体,负载Pd质量分数为0.08%,还原温度400℃时,制备的负载型Pd催化剂(Pd/α-Al₂O₃)结晶良好,对载体结构的影响不明显,催化剂的孔结构比较均匀,对MVA选择加氢反应的催化性能好;在MVA选择加氢催化剂评价装置上,在Pd/α-Al₂O₃催化下进行MVA选择加氢反应,较佳工艺条件为反应温度30℃、MVA空速100 mL/(h·g)、炔氢比1.2,反应的主要产物为丁二烯,MVA转化率达到50%,丁二烯选择性达到85%。     

乙腈法抽提丁二烯装置的技术改造

简介了乙腈抽提装置的技术改造情况。改造后的装置能耗下降，丁二烯成品中的乙烯基乙炔含量可稳定在７×１０＾－６。针对改造后的装置在运行中出现的问题，建议相应采取６项措施。     

Pd-Pb/SiO2催化高浓度乙烯基乙炔加氢合成丁二烯

研究了硅胶负载钯铅双金属催化剂催化高浓度乙烯基乙炔加氢合成丁二烯过程。结果表明,加入适量的铅可起到分隔钯纳米粒子,阻碍钯纳米粒子团聚的作用,从而提高催化剂的催化活性,最佳Pb/Pd摩尔比为0.2。继续提高Pb/Pd摩尔比时,会生成铅钯合金相,造成催化剂活性降低。X射线光电子能谱结果表明,催化剂的催化活性与Pd 3d的电子结合能呈正相关关系。制备催化剂过程中,还原温度对催化剂的结构和催化性能影响显著。在350℃下还原得到的催化剂中金属氧化物还原不彻底,催化剂活性较低;还原温度为450℃时,则会引起钯纳米粒子烧结,造成催化剂的催化活性和对丁二烯的选择性同时降低;催化剂的最佳还原温度为400℃。在40℃催化乙烯基乙炔反应40 h后,积炭造成催化剂的孔道堵塞,催化剂失活。因此,需要进一步开展改善催化剂的抗积炭能力和使用寿命方面的研究。     

丁二烯抽提装置的防聚防爆设计

结合丁二烯、炔烃的物性特点及生产运行经验,分析了聚合、爆炸的现象、机理以及原因。介绍了镇海炼化16万t/a丁二烯抽提装置防聚、防爆的安全操作设计和运行中出现的聚合问题,并提出了解决方法。     

一种改进的丁二烯生产工艺的安全可靠性分析

介绍一种改进后的丁烯氧化脱氢制丁二烯生产工艺,并重点分析该工艺可能存在的危险因素和相应的安全措施。     

乙烯基乙炔中过氧化物含量的气相色谱分析

采用色-质联用分析法,确证了乙烯基乙炔过氧化物(MVAP)在260℃下的分解产物为甲醛和丙炔醛(PA)。以三氯乙烷为溶剂,用四(2-氰乙氧基甲基)甲烷:聚乙二醇-20M:釉化6201担体=10∶1∶100的固定相玻璃柱,在汽化温度260℃下,采用气相色谱法测定MVAP的分解产物PA的浓度,并以此计算出乙烯基乙炔(MVA)中MVAP的含量,还可作为评选MVA抗氧剂种类的依据。     

乙炔生产过程危险性分析

对乙炔生产过程的几起典型事故进行了安全分析,对乙炔生产过程中火灾爆炸危险性、乙炔生产工艺过程危险有害因素等进行了辩识。采用预先危险分析方法进行分析,指出乙炔发生过程中火灾爆炸危险性存在的可能性,并提出了预防措施。     

降低丁二烯装置加工损失率的探讨和实施

通过对放空气组成分析,大部分组份是可以回收的,通过增设放空气回收设施,将放空气压缩、冷凝为液化气,未冷凝部分排入主火炬进入石油二厂气柜回收,从而达到增加经济效益的目的,同时降低了装置加工损失率.     

钼系高乙烯基聚丁二烯橡胶用于半钢轮胎胎面的研究

采用质轻、优异耐老化性、低生热和高抗湿滑性的高乙烯基聚丁二烯橡胶(HVBR)部分替代不同结构含量的SSBR用于轮胎应用配方。高性能成品轮胎初步测试结果表明,HVBR的取代量为15%~30%时,胎面胶的耐磨性、低生热和抗湿滑性等综合性能最佳,操作油的加入可以很好地改善胶料的加工性,提高炭黑分散性、耐疲劳性、耐低温性和回弹性,但是耐磨性变差。当HVBR代替15份SSBR2550时,轮胎抗湿滑性与滚动阻力与现有轮胎相当,且耐老化性和耐磨性均略高于原配方胎。     

氯乙烯非汞合成宏观动力学

在内循环无梯度反应器中研究了铜系催化剂氯乙烯非汞合成的反应特性。在转速为1 000~4 000 r/min,乙炔空速80~170 h~(-1),乙炔和氯化氢物质的量比为0.5~2.0,反应温度180~300℃的实验条件下,考察了转速、空速、原料配比和反应温度对氯乙烯非汞合成反应的影响。选取幂函数动力学模型,根据实验数据,运用线性最小二乘法,回归得到表观活化能为28 k J/mol,C_2H_2的反应级数为1.43,HCl的反应级数为2.11。残差分析和统计检验表明,动力学模型是适定的。     

丁二烯的加工工艺技术探讨

丁二烯属于化工生产的重要烯烃原料,丁二烯的生产加工工艺方法比较多,现在工业上大多采用萃取精馏法生产丁二烯,根据所用溶剂的不同,该生产方法又可分为乙腈法(CAN法)、二甲基甲酰胺法(DMF法)、N-甲基砒咯烷酮(NMP法)。通过对丁二烯加工工艺的研究,结合化工生产的实际情况,优化设计丁二烯的生产工艺,获得最佳的经济效益。     

丁二烯生产工艺技术探讨

丁二烯的生产工艺,可以通过乙烯的裂解装置生产的副产品中抽提得到丁二烯,也可以应用炼厂的C_4馏分脱氢得到丁二烯。不同的生产工艺具有自身的特点,在化工生产实际中,依据具体的生产优选合适的工艺技术,以获得更高的丁二烯的收率,满足化工生产的需求。     

丁二烯装置腈烃比的优化研究

对抚顺石化16万t/a丁二烯装置在不同生产负荷下的腈烃比进行了研究,得出了在目前生产条件下的最佳腈烃比与生产负荷的对应关系,为今后丁二烯装置的平稳运行提供借鉴依据。     

乙炔法合成氯乙烯用无汞触媒研究进展

氯乙烯单体的工业合成方法主要有乙炔氢氯化法和乙烯氧氯化法。我国大约70%氯乙烯单体(VCM)采用乙炔氢氯化法生产。使用新型无汞催化剂替代目前剧毒的氯化汞/活性炭催化剂是该工艺亟待解决的难题。综述了乙炔法合成氯乙烯用无汞触媒的研究进展,探讨了无汞触媒的种类、结构与性能,并展望了今后的发展趋势。     

乙炔法合成乙酸乙烯新催化剂的研究Ⅰ催化剂的浸渍制备、评价和动力学

在国产阳原活性炭上浸渍乙酸锌溶液，以制备新的用于乙炔法生产乙酸乙烯的催化剂，得到了一个包含浸渍时间、浸渍比、浸渍温度、浸渍初始浓度的经验公式。选择了内循环无锑度反应器，对该国产乙炔法合成乙酸乙烯新型催化剂进行了评价，并选定了动力学实验条件，探索该国产催化剂和进口的BPL型催化剂上反应温度和分压对反应速率影响的规律，从而建立宏观动力学方程。     

丁二烯装置长周期运行

介绍了抚顺石化公司16万t/a丁二烯装置的运行情况,该装置自开工至今已经连续运行近2 a;在该装置长周期运行的基础上,分析了制约丁二烯装置长周期运行的因素和产生原因,并提出了防范措施,为今后装置的安稳长满优运行,提供借鉴依据。     

丁二烯装置第一萃取塔技术改造

通过利用导向浮阀专利技术 ,改造丁二烯装置第一萃取塔 ,满足了MTBE 丁烯 - 1装置的原料要求 ,实现了碳四的综合利用 ,提高了装置负荷 ,取得了较好的效果。