羟丙基纤维素RAFT聚合温敏性聚（N异丙基丙烯酰胺）水凝胶的合成及表征

用羟丙基纤维素(HPC)接枝的多链转移官能基大分子链转移剂,通过可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合制备了羟丙基纤维素接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)水凝胶(HPC-g-PNIPAM hydrogel),研究了HPC相对分子质量、RAFT分子接枝密度以及HPC和NIPAM质量比对水凝胶微观形貌、低临界溶解温度(LCST)以及溶胀性能和机械性能的影响。结果表明,HPC大分子RAFT聚合PNIPAM能获得具有高溶胀比和快速响应性能的水凝胶;HPC的引入能提高水凝胶机械强度。RAFT聚合方法和少量大分子纤维素RAFT分子的引入会略微降低LCST,但当HPC组分增加到一定量,又会使LCST升高。     

温度对温敏性固定化酶的相对活力影响研究

以N 异丙基丙烯酰胺 (PNIPAM)均聚凝胶和N 异丙基丙烯酰胺与丙烯酰胺 [P(NIPAM -AM) ]共聚凝胶为载体制备了四种温敏性固定化酶。其相对活力 (f)随温度的升高而降低 ,在凝胶低临界溶解温度LCST(32 0℃ )附近骤降 (均聚枯草杆菌蛋白酶的f在 32 0℃前后由 86 2 %降至 18 8% ) ,即高温下 (LCST以上 )酶从凝胶中释放出来 ,说明温敏性凝胶可用作生物固定化催化剂的功能性载体。     

温度及pH敏感生物水凝胶的研究

运用互穿网络技术,合成了具有温敏性的聚(N 异丙基丙烯酰胺)(PNIPAm)和生物大分子明胶(gelatin)的互穿网络聚合物(PNIPAm/Gelatinsemi IPN和PNIPAm/GelatinIPN)水凝胶,该水凝胶的最低临界溶液温度(LCST)与PNIPAm水凝胶的LCST基本相同,均为33℃左右,但在LCST以下的平衡溶胀率减小、相变区域略微变宽。在此基础上,通过N 异丙基丙烯酰胺(NIPAm)与丙烯酸(AAc)交联共聚,改变了水凝胶的LCST,在pH=4 0的缓冲溶液中,各水凝胶的溶胀行为基本一致,与AAc含量无关,LCST都为28℃左右;在pH>4 0的缓冲溶液中,LCST随AAc组分含量的增加而增加,但温敏性减小。同时,AAc的加入,使水凝胶具有pH敏感性,敏感点为pH=4 5左右。还考察了该水凝胶降解的特点:戊二醛(GA)交联后的明胶网络,保留了明胶的生物降解性,但互穿网络水凝胶在实验条件下几乎未被胃蛋白酶和胰蛋白酶降解,在pH=9 6的碱性条件下,水凝胶可发生化学降解。     

化学改性聚N-异丙基丙烯酰胺交联水凝胶的研究进展

综述了国内外关于温敏性聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)交联水凝胶化学改性的研究现状。重点总结了无规共聚、接枝改性、嵌段改性等化学改性方法对PNIPAM交联水凝胶的结构、溶胀性能、温度响应性的影响,并对化学改性的方法和PNIPAM交联水凝胶的应用提出了展望。     

基于PNIPAM微凝胶的复合水凝胶制备及其性能研究

利用乳液聚合法制备分散性良好的聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)微凝胶,再以微凝胶为交联点制备PNIPAM水凝胶。分析微凝胶粒径、双键质量摩尔浓度对PNIPAM水凝胶溶胀度的影响,结果表明,水凝胶在25～50℃的溶胀度最大能达到4 054. 35%。分别采用原位包裹和后包裹法制备了载药水凝胶,体外释放结果表明,水凝胶的结构和载药方式对释药行为有影响,其中含原位包裹微凝胶的载药水凝胶缓释效果最好。     

聚N-异丙基丙烯酰胺水凝胶研究进展

简要阐述了聚N-异丙基丙烯酰胺(简称PNIPAM)水凝胶的制备方法、性能特点、应用等方面的研究进展。利用PNIPAM特有的温敏性特点,可以将PNIPAM与其他有机物复合,改善了其机械强度和温度敏感性,大大提高了PNIPAM的响应速度和溶胀率。制备的高分子材料在生物医学、免疫分析、分离提纯、蓄热等领域都有广泛的应用。     

表面强化交联聚(N-异丙基丙烯酰胺) 水凝胶的温敏和浓缩分离性能

为了提高聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPA)凝胶粒子的浓缩分离效果,以过硫酸铵/N,N,N,N,-四甲基乙二胺为引发体系,N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)和二乙烯苯(DVB)为复合交联剂,通过反相悬浮聚合合成了表面强化交联的PNIPA凝胶粒子.考察了凝胶颗粒形态、温敏特性及其浓缩分离聚乙二醇/水性能.发现得到的凝胶为紧密珠状粒子,低临界溶解温度为32℃;随着溶质聚乙二醇相对分子质量增大或浓度减小,凝胶对聚乙二醇/水的分离效率提高;增加合成PNIPA凝胶时的BIS用量,可提高凝胶对聚乙二醇/水的分离效率,但溶胀率显著下降;增加DVB用量,分离效率大幅提高,而凝胶溶胀率基本不变.     

温敏性聚(N-异丙基丙烯酰胺)/聚丙烯酰胺互穿网络水凝胶

采用紫外引发法制备了物理交联的聚(N-异丙基丙烯酰胺)和化学交联聚丙烯酰胺为组分的互穿网络水凝胶。利用FFIR对所得的凝胶进行了结构分析;测定了该水凝胶在20℃时的溶胀率和50℃时的水保持率;利用DMA和DSC分别研究了水凝胶的储能模量随温度的变化及相转变行为。结果表明:与聚(N-异丙基丙烯酰胺)水凝胶相比,该水凝胶有较好的溶胀率;且具有超快的响应速率,如10 min内失去90%的水;其储能模量增加;虽然其相转变行为变弱,但临界溶解温度(LCST)有所提高。     

N-异丙基丙烯酰胺/甲基丙烯酸/氧化石墨烯复合水凝胶研究

以N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)和甲基丙烯酸(MAA)为单体,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)为交联剂,过硫酸铵(APS)为引发剂,在氧化石墨烯(GO)水溶液中进行自由基原位聚合,制备了聚N-异丙基丙烯酰胺/聚甲基丙烯酸/氧化石墨烯(PNIPAM/PMAA/GO)复合水凝胶,研究了GO的含量变化对复合水凝胶性能的影响。结果表明,GO的加入能明显提高水凝胶的力学性能,复合水凝胶的平衡溶胀比随着GO含量的增加而降低,并且也具有优异的pH敏感性。     

盐度对N-异丙基丙烯酰胺与丙烯酰胺共聚物性能的影响

采用自由基共聚的方法,合成了温度敏感水凝胶。在不同环境温度测试了N-异丙基丙烯酰胺与丙烯酰胺共聚物的拉伸性能,并且在不同盐度下研究了共聚物的机械性能,试验中发现溶胀与未溶胀的水凝胶在力学性能上的差异。本文还研究了盐度对LCST(最低临界温度)的影响,试验结果表明,改变溶液盐度是一种有效控制水凝胶LCST的方法。     

温敏性水凝胶对蛋白质和酶浓缩分离性能

报道了温敏性水凝胶———交联聚Ｎ异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡＭ）的合成方法,研究了它对蛋白质和酶的浓缩分离性能。结果表明,ＰＮＩＰＡＭ凝胶对蛋白质和酶的分离效率在相转变温度附近发生突跃,显示出很好的浓缩分离能力。当ＰＮＩＰＡＭ凝胶中交联剂（Ｂｉｓ）质量百分数大于４％时,能实现高的分离效率。     

生物温敏性水凝胶的研究

采用明胶（Gel）和N－异丙基丙烯酰胺（NIPAM）为原料，制备交联结构不同的Gel-PNIPAM水凝胶，研究不同的pH值、温度对它们的溶胀度和溶胀速度的影响，进而了解明胶的交联结构对水凝胶的温敏性、pH敏感性的影响。结果表明：不同交联结构的Gel-PNIPAM水凝胶对pH值的响应取决于明胶部分，Gelx-PNIPAM水凝胶的温敏性最明显，温度大于LCST（最低临界溶液温度），Gel-PNIPAMx与Gelx-PNIPAMx,Gelx-PNIPAM相比，呈现更高的溶胀度及溶胀速度，其控制过程分别符合Case-Ⅱ和Fick定律。     

Swelling and mechanical behavior of poly(N-isopropylacrylamide)/Na-montmorillonite layered silicates composite gels

Clay-polymer hydrogel composites have been synthesized based on poly(N-isopropylacrylamide) (PNIPAM) gels containing 0.25-4 wt% of the expandable smectic clay Na-montmorillonite layered silicates (Na-MLS). The morphology of the composite gels has been studied using a polarized optical microscope. The size of Na-MLS aggregates increases with Na-MLS concentration. The swelling ratio of the Na-MLS/PNIPAM composite in water is increased at the low Na-MLS concentration but decreases as the concentration increases. Correspondingly, the shear modulus of the gel is found to exhibit a distinct minimum against clay concentration. For Na-MLS concentrations ranging from 2.0 to 3.2 wt%, the composite gels have larger swelling ratio and stronger mechanical strength than those for a pure PNIPAM. The presence of Na-MLS does not affect the value of the lower critical solution temperature (LCST) of the PNIPAM. However, the gel volume change at the LCST is first increased and then decreased upon the increase of the Na-MLS. No pH induced phase transition is observed for the Na-MLS/PNIPAM composites. The experimental results can be explained by considering that Na-MLS is physically entrapped inside rather than chemically bonded into the gel.     

D(-)-α-(4-乙基-2,3-双氧代哌嗪-1-甲酰胺基)对羟基苯乙酸的合成

用双 三氯甲基碳酸酯(三光气)代替光气和4 乙基 2,3 双氧代哌嗪发生酰氯化反应,制备氧哌嗪酰氯(EOCP),进而和D(-) α 对羟基苯甘氨酸(p HPG)缩合,水解合成了D(-) α (4 乙基 2,3 双氧代哌嗪 1 甲酰胺基)对羟基苯乙酸(OH—EPCP)。酰氯化反应条件为:-15℃,n(Nu)∶n(三光气)∶n(氧哌嗪)=0 08∶0 4∶1 0,反应4h。EOCP收率大于90%。缩合反应温度15～20℃,n(EOCP)∶n(p HPG)=1 1∶1 0,反应3h。然后在室温下水解,得到白色粉末状产品。经精制后,w(OH—EPCP)>98 0%,收率(相对于p HPG用量)达88 0%。用元素分析、IR、1HNMR和MS对产品进行表征,证明了合成方法的可靠性。     

手性动态固定相HPLC法拆分2-甲胺基-2-邻氯苯基环己酮对映体

在Nova PakPhenyl色谱柱上建立了拆分2 甲胺基 2 邻氯苯基环己酮(氯胺酮)对映体的HPLC方法。以甲醇、c(H3PO4)=0 2mmol/L磷酸水溶液为流动相,V(甲醇)∶V(磷酸)=45∶55,再添加N 苄氧羰基 S 苯基 L 半胱胺酸(BPC)为手性动态固定相试剂,c(BPC)=6 5mmol/L,流动相流速1 0mL/min,检测波长254nm,氯胺酮对映体的分离选择性系数1 08,分离度1 94,质量浓度测定的线性范围0 1～2 0mg/mL,相对标准偏差0 30%～0 68%,最小检测限为0 78μg。     

Structure and performance of poly(vinylidene fluoride) membrane with temperature‐sensitive poly(n‐isopropylacrylamide) homopolymers in membrane pores

The poly(vinylidene fluoride) (PVDF)/poly(N‐isopropylacrylamide) (PNIPAM) blend membranes with different PNIPAM contents are prepared by phase inversion of PNIPAM and PVDF in aqueous medium. The membranes are characterized by thermal gravimetric analyses, elemental analysis, Fourier transform infrared spectrometer, X‐ray photoelectron spectroscopy, and scanning electron microscope photographs. The results indicate that PNIPAM chains are largely distributed in membrane pore other than membrane surface, and furthermore, with the increase of PNIPAM content, the porous size, porosity, and water flux through the membrane increase, the hydrophilicity and antiprotein fouling are enhanced. The blend membrane exhibits temperature‐sensitive permeability to aqueous solutions, with the most drastic change being observed at the lower critical solution temperature (LCST) of PNIPAM (around 32°C). Below the LCST, the blend membrane shows a high protein rejection and a low water flux; above the LCST, the blend membrane shows a low protein rejection and a high water flux. POLYM. COMPOS., 2013. © 2013 Society of Plastics Engineers     

新型过氧化物引发剂引发氯乙烯悬浮聚合动力学

研究了新型过氧化物引发剂过氧化新癸酸 1,1 二甲基-3-羟基丁基酯(Lup 610)在51.3与56.8℃以及过氧化新庚酸叔丁酯(Lup 701)和过氧化新戊酸叔己酯(HPV)在61.8℃单一引发剂引发氯乙烯悬浮聚合动力学,并采用模型计算结果绘制转化率 时间曲线,取与实验数据符合最好的f值作为引发剂的引发效率,求得引发剂Lup 610在51.3与56.8℃的引发效率分别为0.80与0.75,引发剂Lup 701和HPV在61.8℃下的引发效率分别为0.55和0.50。研究了上述引发剂与过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、过氧化新癸酸叔丁酯在各温度下复合引发剂引发氯乙烯悬浮聚合的动力学,与模型值相比较,发现两者能很好吻合。     

Preparation and Characterization of Temperature‐Sensitive Poly(Styrene‐Butadiene‐Styrene)/Poly(N‐Isopropylacrylamide) Hydrogel Elastomer with Interpenetrating Polymeric Networks

A poly(styrene‐butadiene‐styrene)/poly(N‐isopropylacrylamide) (SBS/PNIPAM) hydrogel elastomer with interpenetrating polymeric network structure is prepared by using solution free radical polymerization in benzene/tetrahydrofuran solvent mixture. The characterizations of hydrogel elastomers are investigated by Fourier transform infrared spectroscopy, scanning electron microscope, rheology, equilibrium swelling studies, and oscillatory swelling study. Results show that these hydrogel elastomers exhibit a temperature‐sensitivity inherited from PNIPAM component at the temperature around 30 °C. Besides, change with tetrahydrofuran to different proportion in solvent mixtures, constituent, and properties as gel content, swelling capacity, mechanical strength and volume phase transition degree are affected deeply.     

受阻胺类光稳定剂GW-944的合成

以三聚氯氰、叔辛胺和N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺为原料用三步法合成出受阻胺类光稳定剂GW-944。三聚氯氰与叔辛胺在5℃下反应3h,得到中间体Ⅰ,收率71 4%;Ⅰ与N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺于65℃下反应5h,得到中间体Ⅱ,收率90 8%;Ⅱ与N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺在高压釜中于170～180℃下反应8h,得到目标产物GW-944。在本文提出的最佳反应条件下,所得到的GW-944的平均相对分子质量大于2000,在425和450nm下的透光率均大于95%。