手性樟脑磺酸的合成及表征

以樟脑粉为原料合成了消旋樟脑磺酸;采用l-苯甘氨酸为拆分剂,经拆分、纯化分离得到了手性樟脑磺酸。合成消旋樟脑磺酸的适宜工艺条件为：反应时间25 h,浓硫酸的滴加速度0.5～1.0 mL/min,反应温度10℃,消旋樟脑磺酸的收率85.6%,熔点195～201℃。拆分的适宜工艺条件为：物料比n（dl-樟脑磺酸）∶n（l-苯甘氨酸）=1∶0.95,d-樟脑磺酸拆分收率64%,熔点194～196℃,[α]2D0=＋23°（C=5,H2O）;l-樟脑磺酸拆分收率90.8%,熔点197～198℃,[α]2D0=-22.5°（C=5,H2O）。样品经熔点、旋光率、红外光谱等检测方法,证明与目标产物一致。     

手性分子的非线性极化模型

综述了三种已用于手性介质非线性研究的经典分子模型，螺旋单电子模型、耦合双振子模型和双各向异性基团分子模型．讨论了这些模型的特点和使用情况，预计了这些模型的研究趋势．研究了适于螺旋单电子模型的手性介质的二次谐波产生过程，以及适于耦合双振子模型的手性介质的和频产生过程．认为从建立正确的分子极化模型出发，描述分子介质的宏观非线性性质是手性介质非线性光学中的一个很有效方法，将对丰富非线性光学理论做出应有的贡献．     

纤维素—三（3，5—二甲基苯基氨基甲酸酯）手性固定相的制备及其对对映体化合物的拆分

以微晶纤维素和（3,5-二甲基）异氰酸苯酯为原料,合成了纤维素-三（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）（CDMPC）,并涂敷于氨丙基硅胶上,制备成手性固定相（CSP）。用高效液相色谱法,在此手性固定相上,正相条件下分离了6种有机膦酸酯对映体,考察了流动相正己烷-异丙醇配比、色谱柱柱温、样品分子结构对对映体分离的影响,发现异丙醇含量的变化不能引起容量固子（k′）和分离因子（α）的规律性变化,但柱温的影响却是规律的,另外,样品分析结构的细微变化也能引起分离结果的较大差别。     

多氯联苯在纤维素和直链淀粉衍生物类手性色谱柱上的拆分

由于多氯联苯(Polychlorinated biphenyls)的纯对映体样品非常难得,国内外大多数的研究工作仅局限于外消旋体,而较少对其对映体的环境行为、生物毒性进行研究.采用三种不同的手性色谱柱对21种手性多氯联苯在不同流动相体系进行了拆分.最终有17种手性多氯联苯达到基线或部分分离,在纯正己烷流动相体系的拆分效果最佳.直链淀粉-三(5-氯-2-甲基苯基氨基甲酸酯)固定相具有很强的手性识别能力,Lux 3u Amylose-2柱可以作为Lux 3u Cellulose-1柱手性拆分的很好补充.当手性多氯联苯分子只含一个4号位氯代或同时含有5,5,号位氯代时,三种手性色谱柱较难对其分离完全.该方法分离速度快,可以作为纯对映体样品的制备方法.     

手性氨基酸对映体的拆分

综述了近年来各种dl-氨基酸拆分方法的最新研究进展和应用现状及发展趋势 重点介绍了酶法拆分和膜分离法拆分,并对现有的各种拆分方法的优缺点做了简要评价     

确定手性分子R／S构型的简易方法

针对有机化合物分子楔形式及环状结构式中手性碳原子构型难以快速、准确判断的问题,介绍一种根据最低次序基团所处楔形式中位置的不同,通过在纸平面上直接操作的方法,方便快捷地确定出手性碳原子的构型。并根据IUPAC命名原则,阐明了该方法的可靠性,保证了该类结构式构型判断的准确性。     

纤维素和直链淀粉衍生物双选择体手性固定相的分离特性研究

为了发掘能识别更多手性化合物对映体的手性固定相,并且此固定相能够用廉价易得的原料制备,将具有较强对映体识别能力的纤维素-三（对甲基苯甲酸酯）和直链淀粉-三（3,5-二甲苯基氨基甲酸酯）按相同重复单元摩尔数共混,将得到的共混物涂覆于氨丙基硅胶上,制备出一种双选择体手性固定相,用37种手性化合物测试了纤维素及直链淀粉衍生物单选择体固定相和双选择体固定相的分离性能。结果表明:所制备的双选择体手性固定相能识别35种手性化合物对映体,而且基线分离了其中的22种,比两个单选择体手性固定相有显著增强的分离性能,从而显示出很好的应用前景。此外,色谱的分离结果表明,流动相中的醇对双选择体固定相的手性分离有较大的影响。     

手性农药的环境行为及毒理学研究进展

对手性农药在水体、土壤和生物体内等环境中的立体选择性行为以及其毒性进行了综述。大量研究显示,手性农药进入环境后,其对映体会表现出不同的环境行为,并且各个对映体对非靶标生物的毒性具有显著差异。从手性农药的研究意义,及其在水体、土壤和生物体内的环境行为进行论述,讨论了手性农药在慢性毒性和急性毒性等方面的对映体差异。在慢性毒性方面,手性农药对映体能够引起内分泌干扰效应、迟发性神经毒性以及诱导免疫细胞的凋亡等;在急性毒性方面,手性农药对映体会对非靶标生物造成危害,表现出抗结作用和降解行为等。建议今后对手性农药的降解动力学和各个构型之间的相互转化等方面做出研究,在对映体毒理性层面进行全面深入的研究,提供更多修复农药残留的理论支持。     

手性蒽基苯酚醚的合成及其分子开关研究

9-氯甲基蒽与3-（（S）-2-甲基丁氧基）-5-苄氧基苄醇在相转移催化剂存在下反应生成手性蒽基苯酚醚4．化合物4的稀苯溶液经过365nm紫外光照射,发生蒽环与苯环间的分子内[4π＋4π]光致环加成反应,定量地生成多环化合物5（5’）．5（5’）在254nm紫外光或热的作用下发生可逆的开环反应,定量地转变成原料4．4 5（5‘）的光致可逆过程可通过核磁共振和旋光度来检测．该反应可应用于手性光开关材料的研究．     

四种三唑类杀菌剂的超临界色谱手性分离

单一异构体对于研究手性药物的活性及毒性有着重要意义.以二氧化碳为流动相,使用超临界流体色谱,对四种三唑类杀菌剂在Chiralcel OD-H柱上进行对映体分离研究,考察了不同改性剂(甲醇、乙醇、异丙醇)种类及浓度对其对映体分离的影响并获得了最佳改性剂条件,且与Chiralpak IB柱上的分离效果做了比较.随着改性剂浓度的增加,容量因子逐渐减小,分离度总体上逐渐减小,分离因子的变化较为复杂.改性剂洗脱能力大小顺序为:异丙醇乙醇甲醇.硅氟唑、戊菌唑、烯效唑的最佳改性剂条件均为9%乙醇(体积分数),而多效唑则为5%甲醇(体积分数).以Chiralpak IB柱为手性固定相时拆分时间短,但是分离度降低.     

TiO_2/H_2O_2光催化处理杨木APMP废水的探讨

分别以中压汞灯和太阳光作光源、TiO2为催化剂,进行光催化降解杨木APMP废水的实验,考察了TiO2用量、H2O2用量、pH值、光照时间4个因素对降解效果的影响。结果表明,TiO2用量为4g／L、H2O2用量16g／L,CaO调节废水初始pH值为9的条件下,光照6h后,CODCr的去除率和脱色率分别达到了70．2％和94．1％。即采用TiO2／H2O2光催化处理APMP废水是有效和可行的。     

H_2O_2固相氧化法合成氧化淀粉及微波催化

用双氧水作氧化剂固相法合成了氧化淀粉。考察了催化剂及其用量、反应温度、反应时间、水量、双氧水的用量、微波等条件对氧化程度的影响。实验结果表明适宜的反应条件为:淀粉∶Cat3∶水量的质量为100∶0 5∶10,70℃反应5h;改变双氧水用量可以得到不同羧基含量的氧化淀粉;微波能大大加快反应速度,反应时间只需几分钟。     

增加H_2O_2引起反应速度降低现象的探讨

在H_2O_2与KMnO_4氧化还原反应的实验中,发现随着H_2O_2浓度的增加,化学反应速度反而下降,本文通过实验研究对这一现象进行了分析讨论,认为在反应过程中H_2O_2与Mn~(2 )形成过氧络合物是造成该现象的本质原因。     

水中环丙沙星的UV及UV/H2O2光化学降解

针对传统工艺难以去除水中抗生素微污染的问题,采用UV工艺对水中残留的环丙沙星（Ciprofloxacin,CIP）进行降解试验,研究其氧化降解速率,分析了初始反应物浓度、反应液pH值、H₂O₂投加量、水中不同阴阳离子对环丙沙星去除率的影响.试验结果表明,随着反应物初始浓度的升高,UV降解CIP反应速率降低,反应物初始浓度从1mg/L增加至20mg/L时,降解速率常数由0.0322min^-1降低至0.0147min^-1,降解最适合条件发生在中性pH值下;在UV/H₂O₂系统中,H₂O₂投加浓度存在最佳值,为1mg/L;阴阳离子对UV降解环丙沙星的影响不同,阴离子体系反应降解常数顺序依次为NO^-₃>SO ^2-₄>CO ^2-₃,阳离子体系反应降解常数顺序依次为Ca ²⁺>Mg ²⁺>Cu ²⁺.     

Fe~(2+)催化H_2O_2/Na_2S_2O_8氧化降解水中黄腐酸

利用Fe~(2+)催化H_2O_2或Na_2S_2O_8降解水中的黄腐酸,研究了诸因素(处理剂加量、pH和温度)对黄腐酸降解的影响。黄腐酸溶液颜色和TOC的去除,紫外区光吸收强度的降低都表明H_2O_2/Fe~(2+)体系对黄腐酸具有良好的降解效果;在pH=3.0、H_2O_2为400mg·L~(-1)、H_2O_2与Fe~(2+)物质的量的比为10∶1的条件下,处理100mg·L~(-1)黄腐酸溶液120 min,TOC去除率达到88.4%。Na_2S_2O_8/Fe~(2+)降解结果表明:在pH=3.0、Na_2S_2O_8为2 000mg·L~(-1),Fe~(2+)为5mmol·L~(-1),温度为50℃条件下处理100 mg·L~(-1)黄腐酸水样240min,TOC去除率为55.9%。分析降解效果和试剂成本可知,H_2O_2/Fe~(2+)法降解水中黄腐酸优于Na_2S_2O_8/Fe~(2+)法。     

血红蛋白固定在Ti0.865O2纳米片层间的直接电化学和电催化

通过对层状纤铁矿型钛酸锂钾进行剥离,可以制备得到Ti0．865O2纳米片溶胶。将Ti0．865O2纳米片作为载体固定血红蛋白（Hb）,制备得到Hb/Ti0．865O2/纳米片修饰的热解石墨（PG）电极。在Ti0．865O2纳米片层间,Hb能实现与电极的直接电子转移。在pH值为5．6的磷酸盐缓冲溶液中,该修饰电极的循环伏安曲线上显示出一对可逆的氧化还原峰,式电位为-230mV（vs．Ag/AgCl）。该修饰电极对H2O2有良好的电催化响应,线性响应范围为50μM到2．2mM,灵敏度为10μA．mM^-1．cm^-2。     

棉织物的双氧水冷轧堆前处理

对２种紧密程度不同的纯棉机织物进行了Ｈ２Ｏ２法冷轧堆前处理工艺试验，提出了较合理的工艺处方，着重探讨了冷轧堆后净洗方法，建议采用不流动水，沸煮５ｍｉｎ方式，若在液中加耐碱净洗剂５～１０ｇ／Ｌ净洗效果会更好，用棉纤维串珠状溶胀现象及测定Ｈ２Ｏ２溶液还原电位，对织物经冷轧堆工艺与常规工艺处理后织物强力变化规律作了合理的解释。     

UV+F_e~(2+)+H_2O_2处理焦化废水中难生物降解的有机毒物的研究

研究了Fenton 试剂(H_2O_2+Fe~(2+))在紫外光(UV)幅照下,氧化处理焦化废水中难被生物降解的有机毒物的可行性,并对反应条件进行了优化,结果表明此法对焦化废水中包括多环芳烃(PAH)的所有有机毒物都有较强的去除能力。但如何降低处理费用,有待进一步工作.     

竹子磺化化机浆(SCMP)H_2O_2漂白的研究

本文研究了竹子磺化化机浆(SCMP)在 H_2O_2漂白时的反应动力学,并就其发色基团的脱除机理进行了探讨。结果表明:竹子 SCMP 浆 H_2O_2漂白表现出与木材机械浆相似的反应性。竹子 SCMP 浆 H_2O_2漂白初始反应速率很快,此后渐趋平缓。提高漂白浓度,增加药品用量有利于浆中发色基团的脱除。确立竹子 SCMP 浆H_2O_2漂白动力学方程为:—dC_R/dt=k[H_2O_2]~(0.89)[OH]~(0.18)C_R~(5.25)     

纳米Fe_3O_4类酶催化Na_2S_2O_8氧化降解对硝基酚

采用超声辅助反向共沉淀法制备了高活性的Fe3O4磁性纳米颗粒（Fe3O4MNPs）.采用XRD,FT-IR和Raman等仪器对Fe3O4MNPs的组成、结构进行了表征和研究.以Fe3O4MNPs为类酶催化剂,Na2S2O8为氧化剂,在室温25℃的条件下,降解对硝基酚的优化条件为：10 mg.L-1对硝基酚溶液,在pH=3.8,Fe3O4MNPs用量为0.9 g.L-1,Na2S2O8用量为6.3 mmol.L-1时,无需超声、紫外光照和Gamma辐射的条件下,30 min后其降解率达到97%以上.