水泥中水溶性六价铬含量研究

通过即将实施的《水泥中水溶性铬(Ⅵ)的限量及测定方法》(报批稿)标准对水泥企业产品及原材料水溶性铬含量的调研,了解企业水泥中水溶性铬的普遍状态,为企业控制产品中的水溶性铬提供帮助。     

水泥中水溶性铬（Ⅵ）和总铬的主要来源分析

为了查清水泥中水溶性铬(Ⅵ)和总铬的主要来源,对水泥生产原料、水泥窑煅烧、水泥磨粉磨等环节中水溶性铬(Ⅵ)及总铬含量进行了测定。结果显示,水溶性铬(Ⅵ)主要来源于水泥窑煅烧阶段;协同处置会使总铬含量增加,需要合理控制协同处置量;混合材中水溶性铬(Ⅵ)和总铬的含量应定期进行检测,以避免带入的水溶性铬(Ⅵ)和总铬的含量超过设定值。     

水泥中水溶性六价铬的来源及控制措施分析

水泥中水溶性六价铬是水泥重金属中毒性较大的元素之一,它可通过皮肤接触、呼吸道吸入、食物摄入、环境接触及水泥制品接触等途径对人体及环境造成危害。在国家强制性标准GB31893-2015《水泥中水溶性铬(Ⅵ)的限量及测定方法》正式实施1年多后,我们在日常检验工作中仍然会发现有部分企业生产的产品铬(Ⅵ)含量超过限制。在此,我们通过对水泥企业实际生产中使用的原材料及水泥产品进行水溶性铬(Ⅵ)的测试,分析水泥产品中水溶性铬(Ⅵ)的主要来源,以便为企业在实际生产采取措施降低产品中水溶性铬(Ⅵ)提供必要的参考依据。     

钛白粉渣消解水泥中水溶性铬（Ⅵ）的实践

钛白粉渣为一般固废,主要成分为硫酸亚铁。我厂水泥熟料铬含量较高,为了控制水泥中水溶性铬(Ⅵ)含量,进行了钛白粉渣消解水泥中水溶性铬(Ⅵ)的室内试验和生产实践。结果表明:随着钛白粉渣掺量的增加,水泥中水溶性铬(Ⅵ)含量降低,但降铬效果随水泥温度提高、储存时间延长而变差;掺入适量的钛白粉渣,并结合降低水泥温度等技术措施,可有效和稳定地降低水泥中水溶性铬(Ⅵ)含量,使水泥满足GB31893—2015的限量要求,对水泥其它性能也无明显不利的影响。     

硅酸盐水泥熟料中水溶性铬(Ⅵ)检测

水泥中水溶性铬(Ⅵ)含量超标是造成水泥产品质量不合格最主要的原因,硅酸盐水泥熟料中水溶性铬(Ⅵ)含量过高会直接导致水泥中水溶性铬(Ⅵ)超标。检验工作中发现,目前国家、行业及地方标准中,并无针对硅酸盐水泥熟料中水溶性铬(Ⅵ)的检测方法及限量,借鉴GB 31893-2015《水泥中水溶性铬(Ⅵ)的限量及测定方法》标准检测时会出现结果偏差较大或无法操作的现象。文中给出操作可行的硅酸盐水泥熟料中水溶性铬(Ⅵ)的检测方法及步骤,建议将其标准规范化,以填补目前此检测区域技术空白。     

水泥生产铬的来源及水溶性铬（Ⅵ）的转化研究

通过统计某集团公司下属水泥企业生产的各个环节带入的总铬含量,表明原材料是造成水泥中总铬和六价铬超标的首要原因;同时统计和试验了不同生产工艺对熟料中总铬转化成水溶性铬（Ⅵ）的转化率,结果表明,提高饱和比和熟料烧成温度有利于降低水溶性铬（Ⅵ）的转化率,不同厂家的钢渣水溶性铬（Ⅵ）的转化率区别较大,相同厂家的钢渣水溶性铬（Ⅵ）的转化率比较稳定。     

水泥用工业废渣中水溶性铬（Ⅵ）监测分析及建议

贵州省建材产品质量检验检测院于2022年对全省水泥生产企业采用的工业废渣的水溶性铬（Ⅵ）含量进行采样监测。监测表明,贵州省水泥用工业废渣的水溶性铬（Ⅵ）含量区间为0～3.3mg/kg,平均值为0.85mg/kg,参考GB 31893-2015《水泥中水溶性铬（Ⅵ）的限量及测定方法》,虽然达到水溶性铬（Ⅵ）限量10mg/kg的要求,但由于贵州省是国内矿产资源大省,工业废渣产生量和堆存量都比较大,工业废渣综合利用的量也比较大,水泥企业普遍利用工业废渣作为原材料开展生产,所以应引起足够重视。本文通过对采集到的工业废渣水溶性铬（Ⅵ）含量数据的监测、分析,从生产企业、检测机构、个人等方面提出相应的建议和防护措施。     

工信部公示《水泥中水溶性铬(Ⅵ)的限量及测定方法》修订单

本刊讯2020年4月30日,工业和信息化部科技司在工信部官网公示了GB 31893-2015《水泥中水溶性铬(VI)的限量及测定方法》国家标准第1号修改单。GB 31893-2015《水泥中水溶性铬(VI)的限量及测定方法》于2015年9月11日发布,2016年10月1日起实施,该标准规定水泥中水溶性铬(VI)的含量不大于10.00 mg/kg。其检测方法主要参考了EN 196-10:2006《水泥中水溶性铬(VI)含量的测定》。GB 31893-2015发布实施一年多来,在我国建材质检机构和水泥企业得到广泛应用,对消除我国水泥行业六价铬的污染发挥了重要作用。     

水泥中混合材对水溶性铬(Ⅵ)的影响

水溶性铬(Ⅵ)是水泥中有害元素之一,由于其有较好的水溶性,对人体及环境造成危害.本文选择华北地区常用的水泥混合材,测试其对水泥中水溶性铬(Ⅵ)的影响,以便于减少水泥中水溶性铬(Ⅵ)的含量,降低其对人体和环境的危害.     

分光光度法测定水泥原材料中总铬含量

水泥原材料配制成生料,经过回转窑高温煅烧,部分铬会氧化为六价铬,水泥中六价铬污染环境、严重危害人身健康,因此测定原材料中总铬含量具有重要意义,目前测定原材料中总铬的方法有电感耦合等离子发射光谱法、石墨炉/火焰原子吸收法,水泥中水溶性铬（Ⅵ）的含量采用二苯碳酰二肼分光光度法。水泥企业实验室还没有适宜的方法测定水泥原材料中总铬的含量,本文探究采用过硫酸钠氧化原材料中的铬为六价铬,然后用分光光度法测定六价铬含量,进而计算出原材料中总铬含量。     

对测定水泥中水溶性铬（Ⅵ）检测方法的改进

水泥产品中的水溶性铬Cr（Ⅵ）含量的高低对环境和人体健康具有重要影响,因此其检测方法的准确性尤为重要。目前有关通用硅酸盐水泥中Cr（Ⅵ）含量的测定方法主要有HJ/T 301-2007《铬渣污染治理环境保护技术规范（暂行）》附录B、欧盟标准EN 196-10-2006《水泥检验方法第十部分：水泥水溶性六价铬Cr（Ⅵ）含量的测定》以及于2015年9月11日正式发布的GB 31893-2015《水泥中水溶性铬（Ⅵ）的限量及测定方法》。在HJ/T 301和EN 196标准中并未提及超过工作曲线含量的水溶性铬Cr（Ⅵ）的检测方法,而GB 31893-2015作为国内首个水泥产品中水溶性铬（Ⅵ）含量的检测标准,在标准中首次考虑到了高浓度水溶性铬（Ⅵ）溶液的处理方式,对实验室操作具有重要的指导意义。     

分光光度法测定水泥原材料中总铬含量

水泥原材料配制成生料,经过回转窑高温煅烧,部分铬会氧化为六价铬,水泥中六价铬污染环境、严重危害人身健康,因此测定原材料中总铬含量具有重要意义,目前测定原材料中总铬的方法有电感耦合等离子发射光谱法、石墨炉/火焰原子吸收法,水泥中水溶性铬（Ⅵ）的含量采用二苯碳酰二肼分光光度法。水泥企业实验室还没有适宜的方法测定水泥原材料中总铬的含量,本文探究采用过硫酸钠氧化原材料中的铬为六价铬,然后用分光光度法测定六价铬含量,进而计算出原材料中总铬含量。     

六价铬还原技术

正最新起草的国标《水泥中水溶性六价铬的限量及测定方法》临近出台,水泥中的铬开始进入水泥从业人员的视野。其实关于水泥中的铬限量,早在2005年1月17日欧盟颁布生效的水泥中水溶性六价铬的法规中就要求,水泥中水溶性六价铬含量小于2ppm。在硅酸盐水泥熟料的生产过程中,铬是原材料中不可避免的微量元素之一。通常硅酸盐水泥含铬量在     

降低水泥水溶性铬(Ⅵ)方法研究综述

综述了国内外对于水泥中水溶性铬(Ⅵ)含量的管控要求及当前降低熟料及水泥中水溶性铬(Ⅵ)含量的方法措施与途径。从常用降铬剂、工业废渣降铬剂、原燃材料、工艺控制等方面对降低水溶性铬(Ⅵ)所开展的研究和应用案例展开了论述,指出了当前水泥工业降铬研究方面仍存在不足。建议进一步开展工业固废降铬系统性机理研究、水泥窑协同处置固危废技术优化、新型高效低成本降铬剂产品研发等方面的研究。     

水泥水溶性铬（Ⅵ）来源排查试验模型及其应用

建立水溶性铬（Ⅵ）来源确定试验模型，定量分析水泥、熟料中水溶性铬（Ⅵ）来源。熟料模型使用分析纯试剂配制原材料的替换材料，将原材料和替换材料分别配制生料，并分别在实验室和工厂实际生产条件下粉磨生料、煅烧熟料。水泥模型使用CaSO4·2H2O（分析纯）作为石膏替代材料，通过调整配比和粉磨方式配制水泥样品。最终检测各试验方案制备熟料、水泥的水溶性铬（Ⅵ）含量，设计运算公式定量计算熟料中原材料、生料制备过程、熟料煅烧过程中水溶性铬（Ⅵ）带入率，水泥每种原材料中水溶性铬（Ⅵ）具体含量以及粉磨过程中带入的水溶性铬（Ⅵ）含量。以ZQ公司和SF公司模型应用案例验证模型效果，结果表明运用水溶性铬（Ⅵ）来源确定试验模型可快速定量分析水溶性铬（Ⅵ）具体来源，为下一步采取控制措施提供数据基础。     

六价铬还原技术

正近来,随着最新起草的国标《水泥中水溶性六价铬的限量及测定方法》的临近出台,水泥中的铬开始进入水泥从业人员的视野。其实,关于水泥中的铬限量,已经不是什么新鲜事物。早在2005年1月17日欧盟颁布生效的水泥中水溶性六价铬的法规中就要求,水泥中水溶性六价铬含量被要求2ppm。     

水泥中水溶性Cr(Ⅵ)含量影响因素研究

通过对浙江省及其周边省份水泥产品及相关原料中水溶性Cr(Ⅵ)及铬含量的调查分析,研究了影响水泥中水溶性Cr(Ⅵ)含量的主要因素及在水泥生产过程中水溶性Cr(Ⅵ)的转化迁移规律,为解决我国水泥中水溶性Cr(Ⅵ)含量偏高的问题提供了理论依据。     

水泥中水溶性Cr(Ⅵ)控制技术研究

水溶性六价铬（Cr(Ⅵ)或Cr6+）是水泥重金属中毒性较大的一种元素，它可通过皮肤接触、呼吸道吸入、环境接触等途径对人体造成危害，随着人们对环境和健康问题的日益重视，水泥中的六价铬问题也越来越受到关注。丹麦、欧盟等为此颁布了水泥中水溶性六价铬的控制标准及标准监测方法，水泥生产过程中减少水溶性六价铬的技术得以开发和广泛应用，并收到了良好的效果。GB31893-2015《水泥中水溶性铬(Ⅵ)的限量及测定方法》已于2016年10月1日起正式实施，对水泥企业的水泥质量控制将会产生很大影响，如果水泥中的水溶性铬(Ⅵ)含量不符合标准要求，表明水泥质量不合格，不得销售和使用。     

特种耐磨陶瓷材料在水泥球磨机中的应用研究

水泥工业是我国工业领域中的能耗大户,水泥生产中,粉磨电耗约占水泥生产总电耗的60%~70%,且对金属材料的消耗极大。据统计,我国因磨损消耗的金属材料超过200万吨,其中磨球耗材所占比例约55%,衬板耗材所占比例约11%[1-2]。另外,水泥中含有的铬对人体和环境的影响越来越得到人们的关注。2016年10月1日起正式实施的国家强制性标准《水泥中水溶性铬（Ⅵ）的限量及测定方法》,首次对我国水泥产品中水溶性六价铬含量做出限定,限定值 ≤10mg/kg。引入水溶性六价铬的因素很复杂,其中原材料、研磨体和耐火材料都会对水泥产品中六价铬含量产生影响[3]。因此,降低水泥粉磨过程中的能耗及金属材料损耗,对水泥企业节能减排,水泥产品绿色环保具有重要意义。     

水泥降铬剂还原效果评价检测技术的应用

水泥产品中水溶性铬（Ⅵ）不合格现象目前在不合格技术指标中是比较高的一个项目,国内企业使用降铬剂来处理水溶性铬（Ⅵ）超标问题,但效果及判定方法标准及检测不规范,容易造成供需双方矛盾,该文对此外加剂检测方法的具体使用进行论述,以期达到评价降铬剂在水泥行业使用的规范性及真实性效果。