苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的环氧化研究

采用甲酸和过氧化氢（H2O2）原位生成的过氧甲酸对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）进行环氧化改性，制备了环氧化SBS（ESBS）。研究了原料摩尔配比及工艺条件对其环氧基质量分数的影响，利用GPC、FT—IR、^1H—NMR等手段对ESBS的结构进行了表征。结果表明，丁二烯链段上双键的反应活性大小次序为：顺-1，4-结构〉反-1，4-结构〉1，2-结构。在SBS的环氧化反应过程中，会伴有少量环氧基发生开环副反应。当SBS中C—C双键、甲酸和H202的物质的量配比为1／0．5／0．6，反应时间为2h，反应温度为60℃时，ESBS的环氧基质量分数最高，达到了18．1％。在体系中加入少量的聚乙二醇，有利于ESBS环氧慕盾量务教的提高．     

环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的热性能

采用差示傅里叶变换红外光谱分析了环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ESBS)的热氧老化和热老化行为,通过热重分析和动态力学分析研究了ESBS的热性能.结果表明,ESBS在热氧老化及热老化过程中,其C=C的稳定性均优于环氧基,老化产物为醛、酮、醚、羧酸等;相对于热老化而言,热氧老化对ESBS分子结构的破坏程度更大;与苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)相比,ESBS的耐热性稍有下降;ESBS具有-63.5,-33.4,103.8℃3个玻璃化转变温度,分别对应于聚丁二烯链段、环氧化聚丁二烯链段和聚苯乙烯链段.     

苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物的环氧化

以甲酸和过氧化氢反应生成的过氧甲酸为氧化剂、聚乙二醇(PEG-400)为相转移催化剂,对苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)进行了环氧化,考察了SIS的环氧化反应影响因素,并探讨了环氧化反应机理。结果表明,在C=C/甲酸/过氧化氢(摩尔比)为1/2/6、反应时间为2 h、反应温度为50℃、SIS质量分数为20%时,SIS的环氧化效果最好,环氧度可达到39. 2%;加入相转移催化剂PEG-400可以大幅度提高环氧度,当PEG-400/SIS(质量比)为1. 0时,环氧度可达到59. 5%; SIS的环氧化反应主要发生在聚异戊二烯链节中1,4-结构的双键上,且反应活性由强到弱依次为顺式-1,4-结构、反式-1,4-结构、3,4-结构。     

环氧化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的热氧老化研究

采用FI-IR研究了环氧化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（ESIS）热氧老化前后的结构变化,并通过力学性能的测试考察了抗氧剂对ESIS抗热氧老化性能的影响。结果表明,ESIS在热氧老化过程中,环氧基和C=C双键减少,而由环氧基开环生成的羰基和羟基则显著增多。抗氧剂Irganox1010和Irgafos168的复合体系能够有效提高ESIS的抗热氧老化性能。     

用相转移催化剂聚乙二醇环氧化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物（英文）

利用甲酸和过氧化氢反应原位生成的过氧甲酸为氧化剂,以具有两亲性的聚乙二醇(PEG-400)为相转移催化剂,在甲苯溶剂中对苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物进行环氧化。结果表明,当PEG-400质量分数为1%时,产物环氧度由39.1%提高到59.5%,且环氧化反应主要发生在聚异戊二烯链段的1,4-结构双键上,1,4-结构的摩尔分数由50.70%下降到33.55%,特征峰位置没有明显变化。     

相转移催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物环氧化反应的影响(英文)

研究了三辛基甲基氯化铵(MTAC)、三十二烷基三甲基氯化铵(TMAC)、十六烷基三甲基溴化铵(HTAB)、十八烷基三甲基溴化铵(OTAB)以及聚乙二醇(PEG-400)等5种相转移催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物环氧化反应的影响.结果表明,MTAC的环氧化效果最好,当其质量分数为1.0%时,可使环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ESBS)的环氧基质量分数从18.1%提高到20.1%;HTAB和PEG-400有利于ESBS的环氧基质量分数的提高;而OTAB和TMAC由于自身较大的分子体积反而使ESBS的环氧基质量分数下降.傅里叶变换红外光谱分析表明,MTAC可以有效抑制环氧基开环副反应的发生.     

原位过氧甲酸法制备环氧化溶聚丁苯橡胶

采用原位过氧甲酸法对溶聚丁苯橡胶（SSBR）进行环氧化改性,制备了环氧化溶聚丁苯橡胶（ESSBR）,研究了SSBR分子链中双键环氧化反应活性,考察了影响ESSBR环氧度的反应条件。结果表明,环氧化反应主要发生在SSBR中丁二烯链段的1,4-结构上,而1,2-结构几乎不参与反应;适宜的环氧化条件为过氧化氢/双键（摩尔比）0.5~1.0、甲酸/双键（摩尔比）1.0~2.0、反应时间2~3 h、反应温度40~50℃、SSBR在环戊烷溶液中质量分数10%~15%。     

管道防腐用环氧化SBS热熔胶的研制

利用有机过氧化物对SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物)进行环氧化改性,得到ESBS(环氧化SBS);然后以此为基体树脂,辅以适宜种类及用量的增黏树脂、增塑剂和抗氧化剂等,制备出一种油气管道防腐用ESBS基热熔胶。结果表明:制备ESBS基热熔胶的最佳配方(以质量分数计)为47%ESBS、47%增黏树脂、1%抗氧剂和5%增塑剂;经环氧化改性后,ESBS基热熔胶对极性材料的粘接强度明显提高,其剥离强度和(钢/钢)剪切强度均满足使用要求。     

通过环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物与亚硫酸氢钠的开环反应制备磺化离聚体

用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（ESBS）在相转移催化剂、开环催化剂存在下与亚硫酸氢钠的水溶液进行开环反应制备了SBS磺化离聚体,用傅里叶变换红外光谱法对产物进行了表征。研究表明,当环氧基转化率达90％时,反应条件为ESBS的质量浓度0．12g／mL。NaHSO3／环氧基（摩尔比）1．8,促进剂／NaHSO3（质量比）0．36。四乙基澳化铵／ESBS（质量比）0．05,二甲基苯胺／ESBS（质量比）0．05,60℃,7h。     

SBS环氧化及其产物作为环氧固化体系增韧剂的研究

在相转移催化剂的存在下,将苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物进行环氧化改性,并引入环氧极性基团,同时对该产物(ESBS)应用于双酚A型环氧树脂(E-44)/脂肪胺(DMDC)的固化体系进行增韧改性。结果表明,当SBS质量浓度为130 g/L、m(甲酸)/m(SBS)=10%、n(过氧化氢)/n(甲酸)=1、m(PEG-400)/m(SBS)=3%、反应温度为70℃和反应时间为150 min时,SBS环氧化反应较佳,可得到环氧基质量分数为8.2%的ESBS。进一步添加2%(质量分数)ESBS到E-44/DMDC环氧固化体系中,能有效提高该固化体系的力学性能,拉伸强度增加37.0%,弯曲强度增加17.4%。     

Compatibilization of poly(vinyl chloride)/polystyrene blends with epoxidized styrene-butadiene-styrene block copolymers

The effectiveness of epoxidized styrene-butadiene-styrene (ESBS) block copolymer as a polymeric compatibilizer for the incompatible polystyrene/poly(vinyl chloride) (PS/PVC) blend was investigated. ESBS at two epoxidation levels (34 and 49 mol% oxirane units) was used and the study covered mainly compositions with up to 30 wt% PS content in the ternary blends. The results support the view that ESBS can serve as a compatibilizer at these levels of epoxidation and when added in amounts in excess of 5 wt%. Ternary blends may also have good elongation properties due to the thermoplastic elastomer character of ESBS.     

环氧化SDS型热熔压敏胶的制备及粘接性能研究

采用苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物,并配合极性的环氧化SBS(ESBS)和环氧化SIS(ESIS)作为基体材料,制备了环氧化SDS(苯乙烯系热塑性弹性体)型热熔压敏胶。研究了ESBS和ESIS用量对压敏胶的初粘力、持粘力和在不同极性底材上剥离强度的影响。结果表明,随着ESBS和ESIS用量的增加,压敏胶的初粘力和持粘力下降,在聚乙烯(PE)上的剥离强度下降,但在聚氯乙烯(PVC)和不锈钢上的剥离强度先增加后下降。当ESBS和ESIS的质量份数均为20份时,压敏胶的初粘力和持粘力分别为23#和43.6 h,在PVC和不锈钢底材上的剥离强度分别达到0.82 N/mm和1.10 N/mm。     

Synthesis and characterization of siloxane-modified epoxy resin

Epoxy resins of the EBS, a bis-p-phenol S modified diglycidyl ether of bis-p-phenol A and the ESBS, a siloxane modified EBS epoxy resin were prepared. Both structures of EBS and ESBS were elucidated with IR,¹H NMR, and¹³C NMR. The near perpendicular comformation of two phenyl rings of sulfone has been introduced into the epoxy resins of EBS und ESBS for Me increase of Me T_g. Some curing and thermal characteristics of these modified EBS and ESBS epoxy resins were studied. The curing patterns of ESBS and ESBS indicated the similarity with that of the DGEBA epoxy resins. T_g measurements resulted an increasing order of We ESBS (T_g of 141 °C), EBS (T_g of 135 °C) and then followed by Epons 1004 (T_g of 104 °C), 1001 (T_g of 101 °C) and 828 (T_g of 100 °C) in samples tested under the same conditions. Thus the substantial improvement of the thermal stability of the modified epoxy resins was indicated. Compatibility characteristics of the EBS and ESBS as indicated by the SEM/EDS is that an ESBS up to 30 % of the siloxane content was found to be compatible but not miscible with the Epon, a phenolic epoxy resin of DGEBA.     

Head-to-head polymers: 33. Bromination of cis-1,4-polybutadiene to head-to-head poly(vinyl bromide)

Cis-1,4-polybutadiene (PB) in a 0.5% solution of a solvent mixture of dichloromethane and 1,2-dibromoethane or tetrahydrofuran was quantitatively brominated with elemental bromine at 0°C under careful exclusion of oxygen to head-to-head poly(vinyl bromide). Partially brominated PB has a structure of random or block sequences of butadiene units in the polymer depending on the bromination solvent but shows no stereospecificity in the CHBrCHBr-dyads. Partially brominated PB with block structure showed a microphase-separated morphology over a wide range of composition. Microphase separation is less pronounced for the more random structure of butadiene units. I.r and ¹³C n.m.r. spectroscopy of the partially brominated PB was used to follow the progress of the bromination.     

新型环氧化SBS装饰胶的研制

研究了环氧化SBS的合成，并以此为基料，配以增粘树脂和其他助剂制成了环氧化SBS（ESBS）装饰胶，ESBS装饰胶成本低，制作工艺简单、强度高，可以替代氯丁装饰胶用于装饰装璜。     

SBS／ESBS共混体系力学性能及熔体流动速率的研究

研究了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）和环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（ESBS）质量配比及ESBS环氧基质量分数对SBS／ESBS共混物的力学性能以及熔体流动速率的影响。结果表明,随着SBS与ESBS质量配比的减小,共混物的绍尔A硬度逐渐增大,拉伸强度和断裂伸长率先增大后减小,熔体流动速率先减小后增大。当SBS和ESBS质量配比为60：40时,共混物的邵尔A硬度为85,拉伸强度和断裂伸长率分别为26．86MPa和795．5％,综合性能最佳。随着ESBS环氧基质量分数的增大,SBS／ESBS共混物的硬度逐渐增大,拉伸强度和断裂伸长率降低,熔体流动速率变小。     

Curing behaviour and mechanical properties of dicarboxylated telechelic poly(ε-caprolactone)s/styrene–(epoxidized butadiene)–styrene triblock copolymer reactive blends

End-carboxylated telechelic poly(ε-caprolactone)s (XPCLs) with different molecular weights were blended into a triblock copolymer of styrene–(epoxidized butadiene)–styrene (ESBS) to investigate the curing behaviour and the mechanical properties of the XPCL/ESBS binary reactive blend. It was found that the time–torque cure curve showed a significant torque increase after a very short induction period, in which the degree of the torque increase depended on the molecular weight of XPCL. This indicates that substantial crosslinking reaction takes place between the XPCLs and the epoxidized polybutadiene of the ESBS. Stress–strain curves of the blends after cure depended on the molecular weight of XPCL and the blend ratio. The XPCL/ESBS blends had sufficient thermal stability to show elastomeric behaviour at elevated temperature above the glass transition of the styrene domains of ESBS because of formation of crosslinking points between unlike polymer components by the reactive blending. © 1999 Society of Chemical Industry     

SBS的环氧化改性及其在胶粘剂中的应用

利用SBS中丁二烯软段中的双键进行环氧化反,引入环氧基团进行化学改性，实验结果表明SBS环氧化反应以后，软硬段的溶度参数差距减小，其热力学性能的变化直接影响胶粘剂的内部结构和胶接性能，由于极性的增强，环氧化SBS与不同极性的树脂的相容性也发生了变化。环氧化SBS可与氯化石蜡，马来松香等制成环氧化SBS压敏胶，并且还可以与适当的树脂配合制成其他各种胶粘剂，粘接实验证明，环氧化SBS胶粘剂对极性材料的粘附性能有很大的改善，同时对环氧化SBS在胶粘剂中的应用进行了论述。