表面活性剂包衣酶用于催化有机溶剂中的反应

用表面活性剂直接对酶进行包衣后用于有机相中的酶催化反应是近 10年来发展起来的一种新方法 ,与通常有机相中的酶催化反应方法相比 ,表面活性剂包衣酶具有制备容易、催化活性高、有机溶剂选择范围广等显著优点。该文介绍了表面活性剂包衣酶的概念、制备方法、催化活性等 ,并探讨了今后的研究方向     

表面活性剂包衣的固定化脂肪酶在有机介质中催化酯化反应

以大孔吸附树脂为载体,将来源于Candidarugosa的脂肪酶用吸附法固定化后用谷氨酸双十二烷基酯核糖醇进行包衣,用于在有机溶剂中催化月桂酸和月桂醇的酯化反应。结果表明,AB 8型大孔吸附树脂为最佳载体,最适有机溶剂为异辛烷,酶固定化后再包衣,酶的比活较未包衣前提高了60%—90%。     

表面活性剂包衣酶在有机溶剂中拆分对映异构体

天然酶经表面活性剂包衣后在有机溶剂中的活性和对映选择性有显著提高 ,稳定性也大为改善。目前研究涉及的大多为酯化或酯交换反应 ,使用最多的为脂肪酶 ,底物的分子结构对包衣酶的对映选择性有显著影响。指出可以借助膜反应器来实现包衣酶的截留和反复利用及产物的分离 ,通过改良表面活性剂或改进包衣酶的制备过程可望进一步提高包衣酶的收率和活性 ,包衣酶催化反应的机理及动力学也有待深入研究。     

有机相中包衣脂肪酶催化酯化反应动力学

用合成的谷氨酸十二烷基酯核糖醇对来源于Candida rugosa的脂肪酶包衣后在有机溶剂中催化月桂酸和月桂醇的酯化反应。确定了最佳反应条件：制备包衣酶用缓冲液的最适PH为6．8，温度30℃，有机溶剂为异辛烷，酯化反应符合单底物醇抑制的Ping-Pang Bi-Bi机制。在最适反应条件下，月桂酸和月桂醇的米氏常数分别为29．1mmol.L^-1和71．4mmol.L^-1，月桂醇的抑制常数为11．3mmol.L^-1，最大反应速率为0．66mmol.min^-1.g^-1。动力学模型预测值与实验结果吻合良好。     

表面活性剂包衣酶的制备及应用

报道了用表面活性对酶进行包衣以提高其在有机相中的活性和稳定性的方法，介绍了表面活性剂的合成方法及包衣酶的制备工艺，阐述了表面活性剂种类，酶来源，有机溶剂，温度，pH值和体系含水量等因素对包衣酶性能的影响，并探讨了今后的研究方向。     

脂肪酶催化合成生物表面活性剂

脂肪酸单甘油酯、脂肪酸糖酯、聚甘油脂肪酸酯和长链脂肪酸蜡酯是重要的生物表面活性剂。传统化学法以碱为催化剂在高温下进行,不仅能耗高且产品纯度低。脂肪酶作为一种天然生物催化剂,可以温和条件下催化合成上述生物表面活性剂,能耗低且产品纯度高。综述对脂肪酶催化合成生物表面活笥剂工艺路线、反应体系及操作参数。     

生物表面活性剂催化合成蔗糖酯及其应用

蔗糖酯是一种有效的食品添加剂,它可由蔗糖与脂肪酸酯或甘油酯在碱性催化条件下由有机溶剂法或无溶剂法合成得到,报道了蔗糖酯的合成,分离和应用进展,还论述了生物表面活性剂作为均相催化剂在蔗糖酯合成中的作用。     

固体超强酸催化合成谷氨酸月桂醇酯表面活性剂

以谷氨酸和月桂醇为原料,用固体超强酸ZrO2-SO∧2-4为催化剂合成谷氨酸月桂醇酯表面活性剂,探讨了反应温度、反应时间、物料配比和催化剂用量对合成反应的影响,结果表明该类催化剂催化效果良好,月桂醇转化率高,可达96%以上。     

表面活性剂包衣Candida rugosa脂肪酶在异辛烷中的稳定性

The stability of Candida rugosa lipase coated with glutamic acid didodecyl ester ribitol amide was investigated taking esterification of lauryl alcohol and lauric acid in isooctane as a model reaction.At 30℃,the half-life of the activity of the coated lipase was ca 10h,the enzyme activity became less changed after 12h and the residual activity was 39% of the initial value ,The coated lipase obeyed a first-order deactivation model with a deactivation energy of 29.9 J.mol^-1.     

脂肪酶催化合成棕榈酸维生素C酯的研究

在溶剂相中,用固定化脂肪酶催化合成棕榈酸维生素C酯。研究了反应体系含水量、溶剂、反应温度、加酶量、加入分子筛等因素对反应的影响。结果表明,最佳反应条件为:Novo 435脂肪酶用量为反应物质量的4%,叔丁醇作溶剂,反应温度55℃,摇床转速200 r/min,反应时间36 h,转化率52%,产品纯度95%。     

Effects of Polyols and Organic Solvents on Thermostability of Lipase

The effects of polyols and organic solvents on the thermostability of lipase were studied. The thermodeactivation process of lipase obeyed a series deactivation model and four kinetic parameters were determined. The rate constant of the first deactivation process was found to be a key one. All the polyols used had a positive effect for stabilization of lipase and the extent of effect increased with polyol concentration and carbon number of polyol. The effect of organic solvents on the thermostability of lipase was investigated by incubating the lipase in the organic solvents before measuring their activities. The behavior of the thermodeactivation depended upon the organic solvents used; increased activity was observed in some solvents. © 1997 SCI     

在有机溶剂中猪胰脂肪酶催化合成己酸乙酯的研究

研究了有机溶剂中猪胰脂肪酶催化正己酸和无水乙醇合成己酸乙酯的反应。以正己酸和无水乙醇在各种反应介质中进行酶催化反应,用气相色谱检测生成的己酸乙酯,考察反应介质、底物浓度、底物摩尔比、加酶量、反应时间对产率的影响。发现在高底物浓度和低底物浓度的条件下,有机溶剂介质对反应的影响是不同的。采用中等底物浓度,选择lgP值适中的溶剂为介质最合适。适当的反应条件为:以环己烷为反应介质,正己酸浓度0.6mol/L,n(正己酸)∶n(无水乙醇)=1∶1.25,加酶量15g/L,反应温度37℃,反应24h后,产率达到90.5%。该文的底物浓度较高,是文献[1,10,11,17]报道的1.5～3.0倍,获得了相近的产率。     

微乳凝胶固定化脂肪酶及其催化酯化反应的研究

描述了以ＡＯＴ／异辛烷／水／明胶组成的反相微乳凝胶的制作过程,作出了不同ＡＯＴ浓度下的凝胶相图。以此反相微乳凝胶固定脂肪酶,在有机溶剂中催化脂肪酸 和脂肪醇酯化反应,转化率可达９５％以上,在０℃时有有较快的反应速度,固定化酶重复使用２９次,反应初速度仍有７０％。     

氯化亚锡催化剂在酯化反应中的应用

本文采用氯化亚锡为催化剂，对醋酸和脂肪醇酯化制备醋酸酯进行了研究，找出了较为优化的工艺条件，获得了较高的酯化率和选择性。并对反应机理进行了探讨。     

表面活性剂增溶有机污染物的研究进展

表面活性剂能够增溶去除油类污染物。介绍了表面活性剂胶束增溶和超增溶的原理,对单一表面活性剂、混合表面活性剂和生物表面活性剂的增溶进行了综述。对亲水、亲脂连接剂做了介绍。亲水、亲脂连接剂等摩尔比混合时,微乳液体系的增溶作用最佳。     

离子液体和有机溶剂中薄荷醇催化选择性酯化

研究了离子液体和有机溶剂中(dl)-薄荷醇立体选择性酯化反应。结果表明,在疏水性离子液体[BMIM][PF6]和正己烷介质中的薄荷醇酯化率较高。通过对反应温度、孵育时间和回收次数等影响因素的测定,发现离子液体[BMIM][PF6]作为酶催化反应介质具有比正己烷更大的优势。尤其是酯酶在离子液体中孵育60 d后表现出的活性增大为原来的2.5倍,而正己烷中的酶活性则在两天内变为原来的60%。此外,离子液体在回收利用中表现的优势更说明它作为绿色溶剂替代传统有机溶剂的巨大潜力。     

表面活性剂修饰蒙脱石负载杂多酸催化剂的制备及表征

以表面活性剂修饰的蒙脱石为载体,选取不同溶剂,采用浸渍法、回流吸附等方法,将磷钨杂多酸负载于表面活性剂修饰的蒙脱石上。通过IR、XRD、DTA等测试手段对催化剂进行表征,得出磷钨杂多酸在载体表面具有较好的分散性和较强的相互作用。同时以酯化反应为催化模型,考察了催化剂在酯化反应中的催化活性、选择性、稳定性等性能指标,并得出了制备此催化剂的最佳条件。