最新专利文摘

新型ＣＯ耐硫变换催化剂及制备方法该发明涉及一种用于一氧化碳与水蒸汽进行变换反应的、非碱金属Ｃｏ－Ｍｏ系耐硫变换催化剂及其制备方法。该催化剂的活性组份中至少含有Ｃｏ和Ｎｉ中一种元素的化合物,也至少含有Ｍｏ和Ｗ中一种元素的化合物,催化剂的复合载体由ＴｉＯ２、ＭｇＯ和／或Ａｌ２Ｏ３和／或水泥组成,而且当载体中同时含有ＭｇＯ和Ａｌ２Ｏ３时,其主要存在形式为镁铝尖晶石结构。该催化剂可以适用于宽温（２００～５００℃）、宽硫体积分数（＞００１％）和宽水气摩尔比（０４～１８）条件范围的变换工艺。／ＣＮ１２…     

CVD法制备涂复TiO2的Al2O3用作HDS催化剂的载体

载于Ａｌ２Ｏ３上的Ｍｏ－Ｃｏ或Ｍｏ－Ｎｉ催化剂在重质石油馏分ＨＤＳ中已有广泛应用，为了提高ＨＤＳ催化活性，已经研究成果用ＣＶＤ法（化学蒸汽沉积法）制备复合型载体（ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３）作者发现，载于ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３上的Ｍｏ催化剂与载于Ａｌ２Ｏ３上的Ｍｏ催化剂相比，硫芴衍生物ＨＤＳ催化活性更高得多。     

一种非贵金属CO助燃剂抗硫和硫转移性能的研究

通过用 Ｍ ｇ Ｏ 对 Ａｌ２ Ｏ３ 载体进行改性，考察了非贵金属复合氧化物 Ｃ Ｏ 助燃剂 Ｃｕ Ｏ Ｃｅ Ｏ２ ／ Ｍ ｇ Ｏ Ａｌ２ Ｏ３ 的抗硫性能、吸硫机理和吸硫能力。试验结果表明，由于载体改性，使催化剂的抗硫性能得到明显改善，并且具备一定的硫转移能力。     

氟改性Co—Mo／TiO2催化剂的加氢脱硫活性与反应动力学的研究

以脉冲微型反应器和色谱联用的方法，研究了以γ－Ａｌ２Ｏ３，ＴｉＯ２及Ｆ改性ＴｉＯ２为载体的Ｃｏ－Ｍｏ催化剂的加氢脱硫活性及反应动力学，结果表明，以ＴｉＯ２为载体的催化剂活性无高于以γ－Ａｌ２Ｏ３为载体的催化剂，从动力学角度看，这是由于共活化能量显低于后者的缘故，Ｆ对ＴｉＯ２载体改性与催化剂的加氢脱硫硫表现反应速率常数明显提高，使得催化剂的活性理取较大改善。     

大孔高比表面积催化剂及其载体的制备方法─超临界流体干燥法

介绍了利用超临界流体干燥法制备高比表面积的大孔一元氧化物，如ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２和ＭｇＯ等，还可制得均匀的二元、三元及多元氧化物。该法是制备大孔高比表面催化剂及催化剂载体的有效方法。     

国内简讯

国内简讯第三代催化剂载体通过鉴定继ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３之后的第三代催化剂载体——新型ＴｉＯ２及其有机硫加氢和甲烷化催化剂，近日在浙江通过国家科委组织的成果鉴定，并将在浙江省德清化工技术开发有限公司投入批量生产。以ＴｉＯ２为载体的催化剂与以Ａｌ２Ｏ３为...     

负载贵金属芳烃饱和催化剂抗硫性能研究：Ⅰ.载体酸性的影响

制备了不同酸性载体Ａｌ２Ｏ３,Ｆ－Ａｌ２Ｏ３,ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３及Ｙ分子筛负载的钯催化剂。在压力４．２ＭＰａ,温度２６０－３００℃,重时空速４．０ｈ＾－１条件下用连续流动微反－色谱装置对催化剂进行了抗硫性能评价,模型反应物为甲苯－正己烷等体积混合液,含３０００μｇ／ｇ噻吩流。用吡啶吸附约外光谱法研究了催化剂酸性;用ＣＯ原位吸附红外光谱法研究了活性金属Ｐｄ的电子性质。     

TiO2负载氮化钼催化剂的HDS活性与反应动力学的研究

在合成出纯相氮化物γ－Ｍｏ２Ｎ的基础上,制备了以ＴｉＯ２为载体负载金属氮化物（Ｎｏ２Ｎ／ＴｉＯ２）的加氢脱硫（ＨＤＳ）催化剂,并对其晶体结构进行了ＸＲＤ表征。用不同的预处理条件,以脉冲微型反应器和色谱联用的方法,研究了Ｍｏ２Ｎ／ＴｉＯ２的ＨＤＳ活性及其反应动力学,同时制备了以Ａｌ２Ｏ２为载体负载Ｍｏ２Ｎ的催化剂（Ｍｏ２Ｎ／Ａｌ２Ｏ３）与之对照。     

在MO／Al_2O_3催化剂上二氯甲烷的催化降解

采用色谱微反联用技术研究了二氯甲烷在以氧化铝为载体的金属氧化物（ＭＯ／Ａｌ２Ｏ３）催化剂上的催化降解。试验发现，其催化活性次序为ＣｒＯ３／Ａｌ２Ｏ３＞ＮｉＯ／Ａｌ２Ｏ３＞ＴｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＞Ｖ２Ｏ５／Ａｌ２Ｏ３。ＣｒＯ３／Ａｌ２Ｏ３（Ⅰ）在较低反应温度（２７５℃）时表现出较高的反应活性，转化率为１００％。试验还揭示，不同温度处理的Ａｌ２Ｏ３载体对催化活性有较为显著的影响     

用复合载体催化剂制备烯烃共聚物的研究Ⅱ．以TiCl_4／MgCl_2／MgY（

采用球磨法制备了ＴｉＣｌ＿４／ＭｇＣｌ＿２／ＭｇＹ（ＮａＹ）复合载体催化体系。以Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿３为助催化剂，研究了乙烯－丙烯共聚的工艺条件；Ａｌ／Ｔｉ、Ｅ／Ｐ比和催化效率的关系；着重研究了不同载体配比对聚合物组成的影响，发现改变催化剂载体的组成，可调控产物中Ｃ＿３的含量。     

用复合载体催化剂制备烯烃共聚物的研究Ⅰ．以VOCl_3／MgCl_2／NaY（

采用球磨法制备了ＶＯＣｌ＿３／ＭｇＣｌ＿２／ＮａＹ和ＶＯＣｌ＿３／ＭｇＣｌ＿２／ＳｉＯ＿２两个系列的钒系复合载体催化体系，以Ａｌ＿２Ｅｔ＿３Ｃｌ＿３；为助催化剂，对乙烯、丙烯共聚合进行了研究。该催化体系在常压下最高催化效率可达７ｋｇＰ／ｇＶ·ｈ，远高于ＶＯＣｌ＿３均相催化体系；得到的产物无规性能好，含氯量低；改变载体的配比，可有效地调控聚合物的组成。提出了活性种可能的结构模型。     

Cr-Ag/γ-Al_2O_3催化剂表面氧性质及氧化活性

用等量浸渍法制备了一系列Ｃｒ－Ａｇ／γ－Ａｌ２Ｏ３及其单金属氧化物催化剂，用ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＴＰＤ－ＭＳ及ＣＯ氧化反应等，考察了助剂Ａｇ对催化剂表面氧性质及氧化活性的影响。结果表明，单组份Ａｇ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的氧化活性随Ａｇ负载量的增加而迅速提高。Ｃｒ／γ－Ａｌ２Ｏ３的氧化活性较差，但添加少量Ａｇ可明显提高其氧化活性，且随Ａｇ添加量的增加而增强。ＴＰＤ－ＭＳ实验发现，Ａｇ的添加明显改变了催化剂的氧吸脱附性能，增强了催化剂供氧和氧恢复的能力，与ＣＯ氧化活性有良好的对应关系。     

非氧条件下CH_4选择还原NO催化反应的性能

研究了不同载体、不同浸渍液制备的Ｐｄ催化剂对ＣＨ４还原ＮＯ的催化性能。结果表明，γ－Ａｌ２Ｏ３基催化剂在较温和的反应温度下（３５０—４００℃），具有较高的反应活性和Ｎ２选择性。而Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３－ＺＳＭ－５催化剂在相对较高的反应温度下（４００—５００℃），显示出较高的ＮＯ转化率和Ｎ２选择性。不同的浸渍液和催化剂预处理气体，对催化剂的性能产生不同程度的影     

不同载体的PtSn催化剂上丙烷脱氢性能的研究

考察了丙烷在Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＡｌ２Ｏ４、ＺｎＡｌ２Ｏ４等载体负载的Ｐｔ及ＰｔＳｎ催化剂上的脱氢反应性能,讨论了催化剂中锡组分的存在状态与丙烷脱氢性能的关系,指出只有锡以氧化态存在且未覆盖活性铂簇团时才有利于催化剂脱氢性能的改善     

LS—931 Al_2O_3基硫磺回收催化剂研制和推广使用

ＬＳ—９３１催化剂是新研制的Ａｌ２Ｏ３基硫磺回收催化剂，经金陵石化南京炼油厂１万ｔ／ａ装置使用考察，结果证实其克劳斯反应活性和稳定性，以及耐硫酸盐化中毒性能和有机硫水解反应活性等均优于工业Ａｌ２Ｏ３催化剂。在第一转化器上部装填使用新鲜ＬＳ—９３１Ａｌ２Ｏ３催化剂时，下部和第二转化器仍然使用旧的ＬＳ—８１１Ａｌ２Ｏ３催化剂时，与原先单纯使用ＬＳ—８１１催化剂相比，在同一装置和相同工艺条件下，羰基硫水解率可由８９．３％提高到９５．１％，尾气中的硫化物体积分数从１．４０％降低至１．２５％，装置总硫转化率则可从９４．３％提高到９５．１％。     

FCC 助燃剂载体改性后对抗硫和硫转移性能的改善

通过考察金属氧化物（ＭｇＯ、Ｆｅ２Ｏ３等）对ＦＣＣ工艺中非贵金属助燃剂ＣｕＯ－ＣｅＯ２／Ａ１２Ｏ３的Ａ１２Ｏ３载体改性所引起载体结构的变化,研究对助燃剂抗硫、硫转移性能的影响。结果表明,由于改性载体中所形成的类尖石 结构使得催化剂具有较好的抗硫性能和一定的硫转移能力。     

气相催化合成N－甲基吡咯烷酮

在固体酸催化剂存在下，对气相合成Ｎ－甲基－２－吡咯烷酮进行了研究，对不同来源和制备条件的γ－Ａｌ２Ｏ３和硅酸镁（ＭｇＯ－ＳｉＯ２）催化体系进行了比较。结果表明γ－Ａｌ２Ｏ３催化活性较低；硅酸铁活性较高，且其催化活性取决于ＭｇＯ的含量。推荐ＭｇＯ含量为１４．０％（ｍ）的ＭｇＯ－ＳｉＯ２催化剂。研究了该催化剂的反应温度、停留时间对产物收率的影响。在推荐的催化体系和工艺参数条件下，收率可达９４％。     

甲烷、二氧化碳重整催化剂的研究Ⅱ．MgO－CeO_2双金属氧化物对Ni／γ－Al_2O_3催化剂抗积炭性能的影响

用固定床流动反应装置及ＴＰＲ、ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＴＥＭ等技术，考察了ＭｇＯ、Ｌａ＿２Ｏ＿３、ＣｅＯ＿２及ＭｇＯ－ＣｅＯ＿２等氧化物助剂对Ｎｉ／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂的甲烷、二氧化碳重整活性和抗积炭性能的影响。结果表明含ＭｇＯ＋ＣｅＯ＿２双氧化物助剂的催化剂能最有效地抑制积炭。与表征结果相关联发现，双助剂催化剂可提供不同于单一助剂和无助剂时的金属－载体相互作用形式，并表现出强烈的电子相互作用，这些因素可能是它具有最佳抗积炭性能的主要原因。     

酸碱性和氧化还原性对负载型钒基催化剂丙烷氧化脱？…

用ＸＲＤ、Ｒａｍａｎ、ＴＰＲ和Ｐｙ－ＩＲ表征乙酰丙酮络钒法制备的不同氧化物和磷酸盐负载的钒氧化物催化剂，结果表明，钒氧化物在载体ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｍｇ３（ＰＯ４）、ＡｌＰＯ４和Ｚｒ３（ＰＯ４）４上是高分散的，没有生成明显的Ｖ２Ｏ５晶相；催化剂的可能原性与相应载体氧化物或磷酸盐的金属还原电位序有较好的对应关系，同时与其丙烷氧化脱氢活性也存在较好的平行关系，表明钒氧化物与载体的阳离子形成Ｖ－Ｏ－Ｍ桥     

程序升温测硫技术在研制钴钼耐硫变换催化剂中的应用

利用程序升温测硫技术对自制的和一些工业的钴钼耐硫变换催化剂中硫的存在状态,作用等进行了研究。结果表明：（１）负载在γ－Ａｌ２Ｏ３的Ｍｏ的硫化物较未负载Ｍｏ的硫化物或９８％ＭｏＳ２易与氧,氢和水蒸气反应,载休不仅可提供大的反应表面,而且活化了与Ｍｏ相联的硫原子;（２）负载在γ－Ａｌ２Ｏ３上的Ｃｏ不能被硫化,但是当Ｍｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３中加入Ｃｏ后,与Ｍｏ相联的硫变得更加活泼,更易与氧,氢和水蒸气反应,