羟基乙酸与铕（Ⅲ）配合物的合成及性质研究

在水溶液中合成了羟基乙酸铕配合物，通过化学分析和元素分析确定了配合物的化学组成为Ｅｕ（ＣＨ２ＯＨＣＯＯ）３２Ｈ２Ｏ，试验了配合物的溶解性。分别测定了该配合物在水和二甲基亚砜中的摩尔电导，利用红外光谱，热分析，Ｘ－射线偻末衍射，荧光光谱以及紫外光谱对配合物的性质和结构进行了研究。     

丁二酸铕钇配合物的合成及其荧光性质

以丁二酸(H2L)为第一配体,1,10-邻菲罗啉为第二配合物,合成系列(Eu_(1-x)Y_x)_2L_3 phen固体粉末配合物。利用红外光谱、荧光光谱、DSC等对该系列配合物结构及发光特性进行了研究。结果表明,钇离子的掺杂能增强配合物中Eu~(3+)的特征荧光,当铕与钇的摩尔比为7∶3时配合物的荧光强度最强。     

锰（Ⅲ）与氨基酸席夫碱多核配合物的合成与表征

首次合成了锰（Ⅲ）与氨基酸席夫碱的三种多核配合物：Ｍｎ２（Ｓａｌａｎ）２（ＯＡｃ）２Ｈ２Ｏ、Ｍｎ３Ｏ（Ｓａｌａｃ）２（ＯＡｃ）３．２Ｈ２Ｏ、Ｍｎ３Ｏ（Ｖａｎａｎ）２（ＯＡｃ）３．２Ｈ２Ｏ，以元素分析、化合价测定、电子与红外光谱、热重分析、磁化率、电导率等方法对其进行了表征，并提出了配合物的可能结构。     

草酸根桥联的异多核配合物的合成和磁性

合成了二种新的异多核配合物[Mn（Phen）2]3[Cr（OX）2]3·10H2O（1）和[Co（Phen）2]2Cr（OX）3NO3·8H2O（2），Phen代表1，10-邻二氮菲，OX代表草酸根。对配合物进行了元素分析，差热-热重分析，红外光谱和紫外漫反射光谱表征，测定了配合物的变温磁化率（73．6～300K），研究结果表明配合物（1）（2）中的Cr（Ⅲ）离子与Mn（Ⅱ）离子，Cr（Ⅲ）与Co（Ⅱ）离子间均存在较弱的反铁磁性交换作用。     

稀土铕配合物在荧光防伪油墨中的应用

以铕离子（Eu^3＋）为中心,以苯甲酰丙酮（BZA）、苯甲酸（BA）、邻菲咯啉（Phen）为配体,在无水乙醇中合成了三元配合物Eu（BZA）3Phen与Eu（BA）3Phen．配合物的紫外可见光谱与红外光谱分析表明配体与铕离子发生配位,合成了三元配合物．研究配合物的荧光性能,发现Eu（BZA）3Phen的相对荧光强度大于Eu（BA）3Phen．将荧光强度高的Eu（BZA）3Phen作为荧光剂制备了荧光防伪油墨．荧光防伪油墨的荧光性能显示,油墨与配合物Eu（BZA）3Phen发射波长相同,均为612nm．荧光防伪油墨在可见光下无色,在紫外灯下呈现红色,可用于防伪包装印刷．     

Eu（Ⅲ）—4—酰代DPP—Phen三元配合物荧光性质讨论

合成了４种Ｅｕ（Ⅲ）与１,３－二苯基－４－酰基－５－吡唑酮及１,１０－邻菲罗啉三元配合物,对它们的荧光性质进行了讨论。结果表明,配合物发射Ｅｕ（Ⅲ）的特征荧光;配合物的荧光强度与配体４－酰代ＤＰＰ吡唑环４－位酰基上的取代基团密切相关;第二配体１,１０－邻菲罗啉对配合物具有明显的荧光增强作用。     

Schiff碱双冠醚及其多核配合物的合成和表征

合成了Schiff碱双冠醚配体N,N′-二[(4′-苯并15冠5)次甲基]三乙烯四胺(L)及其稀土—镍硝酸盐配合物Ln3Ni(NO3)11·L(Ln=La,Ce,Pr,Eu,Gd,Y).元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱等分析结果表明:配合物的组成为Ln3Ni(NO3)11·L·nCH3CN(n=0,1),属于1∶1型大阴大阳离子缔合物.配合物中,镍离子与桥链上的四个氮原子配位,其中两个稀土离子分别与冠醚环上的氧原子及硝酸根离子配位形成大阳离子,另一稀土离子与硝酸根离子配位形成阴离子.     

Tb配合物的水热合成、晶体结构及荧光性质

以1,3,6-萘三磺酸钠(Na₃L)、4,4’-联吡啶(4,4’-bipy)、Tb(NO₃)₃·6H₂O为原料,通过水热合成反应制备了Tb配合物[Tb(H₂O)₈]·(L)·2(4,4’-bipy)·3H₂O(配合物1)。利用单晶X-射线衍射、傅里叶红外光谱、热重分析以及元素分析等表征手段,分析了配合物1的分子结构和组成,并且研究了其热稳定性和荧光发射性质。结果表明,Tb³⁺是八配位,呈四方反棱柱配位构型,与8个H₂O分子配位形成[Tb(H₂O)₈]³⁺;L^3-没有与金属离子配位,只平衡了分子内的正电荷;L^3-的磺酸基与配位H₂O分子之间形成氢键,将[Tb(H₂O)₈]³⁺和L^3-     

多核锰的混配配合物的合成与表征

合成了Mn_2(acac)_2(sal)_2(H_2O)_2、Mn_2(ssal)_2(acacH)_2(H_2O)、Mn_2(acac)_2(male)_2(acacH)_2等三种双核混配配合物和Mn_2O(acac)(Oab)_3和Mn_3O(bzac)(Oab)_3等两种三核混配配合物(acacH、acac~-为乙酰丙酮及乙酰丙酮基,Sal~(2-)为水杨酸根,ssal~(3-)为磺基水杨酸根,male~(2-)为顺丁烯二酸根,bzac~-为苯甲酰丙酮基,Oab为邻氨基苯甲酸根)。通过化合价测定磁化率、电子光谱、红外光谱和热重分析对以上混配配合物进行了表征。     

光致发光稀土铕高分子配合物的合成研究初探

目的 合成稀土高分子配合物并研究其光致发光的光物理过程。方法 以4－乙烯基吡啶（4VP）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）的共聚物为配体，并与邻菲洛啉（Phen)小分子配体协同反应，与Eu(Ⅲ）配位，合成了稀土高分子配合物；通过紫外光谱与荧光光谱的测定，研究稀土高分子配合物光致发光的机理。结果 4－乙烯吡啶共聚物通过吡啶环上的氮原子与稀土离子可直接配位；小分子配体具有协同配位效应。结论 稀土配合物具有很强的荧光强度。     

Schiff碱双冠醚及其多核配合物的合成和表征

合成了Schiff碱双冠醚配体N,N′-二[(4′-苯并15冠5)次甲基]三乙烯四胺(L)及其稀土-镍硝酸盐配合物Ln3Ni(NO3)11·L(Ln=La,Ce,Pr,Eu,Gd,Y).元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱等分析结果表明:配合物的组成为Ln3Ni(NO3)11·L·n CH3CN(n=0,1),属于1∶1型大阴大阳离子缔合物.配合物中,镍离子与桥链上的四个氮原子配位,其中两个稀土离子分别与冠醚环上的氧原子及硝酸根离子配位形成大阳离子,另一稀土离子与硝酸根离子配位形成阴离子.     

PVA-Sm（Ⅲ）、Eu（Ⅲ）的合成及荧光性质

以聚乙烯醇（PVA）为高分子配体,分别与SmCl3、EuCl3在水溶液中进行配位反应,合成PVA-Sm（Ⅲ）,PVA-Eu（Ⅲ）配合物.用电导率法研究PVA-Sm（Ⅲ）,PVA-Eu（Ⅲ）配合物最佳反应条件,并通过荧光光谱及红外光谱对产物进行分析.实验结果表明,最佳物料投放比为PVA：Sm3＋=4∶1,PVA：Eu3＋=6∶1,该反应在非碱性溶液中搅拌2 h为最佳.荧光光谱显示：PVA-Sm（Ⅲ）,PVA-Eu（Ⅲ）配合物具有荧光特性,都在286 nm左右产生荧光,其荧光主要表现为配体的特征荧光,金属离子对其起增强作用.     

Cu（Ⅱ）,Eu（Ⅲ）单核,双核隔室配合物的XPS研究

用Ｘ－射线光电子能谱研究了Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅲ）和配体６,１１－二甲基－７,１０－二氮杂十六－５,１１－二烯－２,４,１３,１５－四酮形成的单核、双核隔室配合物的电子结构和民键特性;     

Eu（Ⅲ）／Gd（Ⅲ）-HTTA—POA—Phen酉己合物的合成与荧光性质研究

合成一系列关于Eu（Ⅲ）／Gd（Ⅲ）与α-噻酚甲酰三氟丙酮（HTTA）、对甲氧基苯甲酸（POA）和邻菲罗啉（Phen）的配合物，并运用元素分析、红外光谱与扫描电镜对这些配合物进行表征。结果表明：这些配合物的组成为Eu1-xGdx（POA）（TTA）2Phen（x=0～1）。配合物Eu（POA）（TTA）2Phen的荧光激发光谱并不是配合物Eu（TTA）3 Phen与Eu（POA）3 Phen的荧光激发光谱的简单组合，配体TTA因化学环境不同，在配合物Eu（POA）（TTA）2Phen中的激发带比在配合物Eu（TTA），Phen中的激发带发生明显的蓝移，这说明新的配合物已经生成。共发光Gd^3＋离子对配合物Eu1-xGdx（POA）（TTA）2Phen的荧光增强效果非常明显，掺杂配合物中Eu^3＋与Gd^3＋的物质的量的最佳比为3：2。配合物Eu1-xGdx（POA）（TTA）2Phen的荧光增强机理主要是配合物分子间的能量传递。     

柠檬酸低聚异麦芽糖铁（Ⅲ）配合物的合成及组成结构

以柠檬酸、低聚异麦芽糖和三氯化铁合成柠檬酸低聚异麦芽糖铁(11／)配合物，并对其理化性质、组成和结构进行了初步研究．结果表明，该配合物是以铁核β-FeOOH为核心，柠檬酸、葡聚糖在其表面配合而成的表面配合物．其在水中的溶解度约为26．8g，在pH2～14的范围内不易产生沉淀，铁质量分数高达39．3％，有望成为人体利用度较高的补铁剂．     

光致发光稀土铕高分子配合物的合成研究初探

目的　合成稀土高分子配合物并研究其光致发光的光物理过程 .方法以 4-乙烯基吡啶 (4 VP)与甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的共聚物为配体 ,并与邻菲洛啉 (Phen)小分子配体协同反应 ,与 Eu( )配位 ,合成了稀土高分子配合物 ;通过紫外光谱与荧光光谱的测定 ,研究稀土高分子配合物光致发光的机理 .结果4-乙烯基吡啶共聚物通过吡啶环上的氮原子与稀土离子可直接配位 ;小分子配体具有协同配位效应 .结论稀土配合物具有很强的荧光强度 .     

Eu（Ⅲ）-TLA体系的荧光增强及其在测定痕量铕中的应用

采用荧光光谱对比法,研究了Eu^3＋在偏苯三甲酸（TLA）为配体的水溶液中的荧光增强效果。研究结果表明,在pH值为6．3的水溶液中,偏苯三甲酸的敏化可使Eu^3＋荧光强度提高3个数量级;有表面活性剂TritonX-100存在时,稀土La^3＋能使Eu^3＋-TLA体系的荧光强度进一步增大约2个数量级。采用分子内、分子间能量传递模式解释了该体系在不同测试条件下的共发光机理。在最佳测定条件下,当Eu^3＋浓度在6．7×10^-8-5．0×10^-6mol／L的范围内时,其浓度与Eu^3＋-La^3＋-TLA-TritonX-106体系的荧光强度呈线性关系,且Eu^3＋在该体系中的检出限达到了8．0×10^-9mol／L。     

Ln（Ⅲ）—Cu（Ⅱ）—L（Ⅲ）异三核配合物的合成与表征

在甲醇体系中，合成了３种新的异三核配合物，其组成为（Ｌｎ２（ｂｐｙ）４〔Ｃｕ（ｏｐｂａ）〕（ＣｌＯ４）２）（ＣｌＯ４）２。其中ｏｐｂａ表示邻苯双（草胺酸根）；ｂｐｙ表示２，２‘－联吡啶；Ｌｎ表示Ｙ，Ｇｄ、Ｄｙ。通过元素分析、ＩＲ、ＵＶ、ＤＴＡ－ＴＧ、摩尔电导分析等手段，表征了配合物。     

铕（Ⅲ）—丙烯酸酯共聚物的合成及其光性能研究

研究制备了稀土铕(Ⅲ)与丙烯酸一甲基丙烯酸甲酯共聚物(PAA—co—MMA)及乙酰丙酮三元配合物．探讨了温度、反应物配比及反应时间等条件对配位反应的影响规律；采用FTIR对配合物的结构进行了表征；并通过紫外光谱法及荧光光谱法研究了配合物的光物理性能．研究结果表明，共聚物与铕(Ⅲ)发生了配位，而小分子配体的引入对配合物的荧光强度起到了加强作用．