完全液相制备催化剂上合成二甲醚动力学研究

采用浆态床反应器,研究了用完全液相法制备的Cu-Zn-A l双功能催化剂上CO加氢直接合成二甲醚(DME)的反应动力学。按CO加氢先合成CH3OH,再由CH3OH脱水生成DME二步串联的反应机理,根据不同的中间产物及控制步骤分别建立了动力学模型,以反应物的平衡浓度代替逸度进行计算,最终选取的模型计算值和实验值吻合较好,说明采用L-H型动力学模型可以合理地描述催化剂表面的反应过程,模型参数计算结果表明,催化剂表面对CO2的弱吸附是该催化剂在浆态床中稳定性较好的主要原因之一。     

甲醇在CM—3—1催化剂上脱水生成二甲醚的研究

研究温度（240～380℃）、压力（0．1～0．2MPa）、空速（1～10ml／g·h）、原料组成（CH_OH100％～50％）对甲醇脱水生成二甲醚转化率的影响及其对工业生产的操作条件的指导意义。     

两步法甲醇脱水合成二甲醚技术研究进展

综述了两步法甲醇脱水合成二甲醚的技术研究状况,两步法气相合成二甲醚是目前工业合成二甲醚的主流技术,其催化剂主要包括氧化铝和分子筛及其对它们的改性,该技术开发的关键是高效催化剂的研发。     

甲醇脱水制二甲醚用催化剂

生产方法及用途(型号：CNM-3)：氧化铝水合物经热处理后，加入少量其它活性成份及添加剂制得的CNM-3催化剂是用于以甲醇为原料，气相法脱水合成二甲醚的催化剂。     

甲醇催化脱水制二甲醚

研究了甲醇在ＺＳＭ－５沸石分子筛上催化脱水制二甲醚反应条件的影响。并在等温积分反应器中进行了本征动力学测试、对动力学模型进行筛选参数估值，获得反应速率方程。     

甲醇催化脱水制二甲醚

研究了甲醇在ZSM-5沸石分子筛上催化脱水制二甲醚反应条件的影响。并在等温积分反应器中进行了本征动力学测试,对动力学模型进行筛选和参数估值,获得反应速率方程。     

甲醇脱水制二甲醚工艺研究

介绍二甲醚的用途，根据甲醇脱水制二甲醚反应的特点，编制了一个规模为5000t／a两塔流程的甲醇气相催化脱水制二甲醚工艺。模拟后得到了一套数据，每吨二甲醚消耗甲醇的定额为1．414t。     

甲醇脱水制二甲醚及其分离精制

本文阐述了甲醇脱水制二甲醚的反应原理，目前所使用催化剂存在的问题及针对这些问题所进行的长效催化剂的研究情况，并介绍了日本小见善明等人研究成功的改进的二甲醚分离精制流程及其优越性。     

二甲醚生产技术（上）

综述了二甲醚的生产技术     

新型甲醇脱水制二甲醚铝基催化剂研究

二甲醚的生产方法主要有甲醇液相脱水法、合成气一步法和甲醇气相脱水法[1].甲醇气相脱水法是目前工业上最成熟的工艺路线,具有原料来源广泛、流程短、操作条件温和、无设备腐蚀、三废排放量少等优点.     

甲醇气相脱水制二甲醚的催化剂

采用硝酸铝和氨水中和方法得到拟薄水铝石为原料,制备了甲醇制二甲醚催化剂。考察拟薄水铝石制备过程中的中和pH值、中和温度以及催化剂制备过程中的煅烧温度对甲醇气相脱水制二甲醚性能的影响。结果表明,当中和pH值在8.0±0.2、中和温度为50～60 ℃以及煅烧温度在550～600 ℃时得到的甲醇制二甲醚催化剂活性最高。通过在催化剂上添加SiO2、SO42?、PO43?等对甲醇脱水催化剂进行改性表明,改性后甲醇脱水催化剂活性有明显的提高。     

甲醇气相脱水制二甲醚催化剂研究进展

甲醇气相脱水制二甲醚反应为固体酸催化反应,常用的固体酸催化剂有γ-Al₂O₃和分子筛类。γ-Al₂O₃表面存在弱酸中心或中等强度酸中心,催化剂有较好的初始催化活性,但活化所需的反应温度较高,耐水稳定性差;分子筛类催化剂表面有许多强酸性位,低温下催化活性较高,但在高温反应条件下易产生烃类副产物和积炭,热稳定性差。为改善这两类催化剂的催化性能,对催化剂进行了各种改性研究,改性后催化剂的活性、选择性和稳定性均有一定程度提高。综述了近年来在γ-Al₂O₃和分子筛催化剂上进行的改性研究,总结并展望了甲醇脱水催化剂的发展方向。     

混酸催化甲醇液相合成二甲醚研究

研究了硫酸和磷酸混酸催化甲醇液相合成二甲醚过程。考察了混酸催化剂、反应温度、原料进料速率和催化剂寿命等对二甲醚收率的影响。实验结果表明,混酸催化剂能较好地催化甲醇液相脱水制二甲醚反应并可长期使用,当混酸催化剂的配比为w(硫酸)∶w(磷酸)=1.2∶1,反应温度为140℃,甲醇进料速度为1.00 mL/min时,二甲醚收率可达到84%。     

工艺条件对甲醇脱水制二甲醚反应的影响

以La改性氧化铝为催化剂,在模拟绝热固定床反应器中考察工艺条件对甲醇气相脱水制二甲醚反应的影响。结果表明,甲醇进料温度210℃时,甲醇脱水反应剧烈,绝热温升约130℃。催化剂床层热点温度低于380℃时,二甲醚选择性大于98%,过高温度产生大量副产物甲烷。反应压力对反应影响甚微。在甲醇进料温度240℃(热点温度370℃)、甲醇进料空速1.5 h-1和反应系统压力为50 k Pa条件下,甲醇转化率大于84%,二甲醚选择性大于98.5%,连续运转2 000 h,催化剂无明显失活迹象。     

甲醇制二甲醚用全氟磺酸树脂催化剂的研究

采用溶胶-凝胶法制备了用于甲醇气相脱水制二甲醚的新型催化剂全氟磺酸树脂/二氧化硅,应用X射线衍射、红外光谱、热重-差示扫描量热、低温氮物理吸附和氨程序升温脱附法对所得催化剂进行了表征。考察了反应温度、甲醇液空速、全氟磺酸树脂含量对甲醇气相催化脱水制二甲醚反应性能和催化剂稳定性的影响。结果表明,催化剂比表面积达820m2/g,在全氟磺酸树脂负载量10.0%、甲醇液空速1h?1、反应温度184℃时,甲醇转化率92.0%,二甲醚选择性99.9%,经350h实验测试,活性和稳定性没有明显变化。     

氧化铝负载杂多酸催化甲醇脱水制备二甲醚

制备并用N2 吸附和吡啶吸附红外进行表征 ,结果表明氧化铝负载杂多酸催化剂具有中孔结构 ,表面上具有布朗斯台特酸和路易斯酸。研究了反应压力、温度和质量空速对甲醇脱水生成二甲醚转化率和选择性的影响 ,及催化剂使用寿命。使用该催化剂制备二甲醚的最佳工艺条件为 :反应压力 0 .75～ 0 .85MPa ,反应温度 2 80～ 32 0℃ ,质量空速 1 .5～ 2 .5h- 1 。     

Catalytic dehydration of methanol to dimethyl ether over mordenite catalysts

The conversion of methanol to dimethyl ether was carried out over various commercial mordenite and ion-exchanged catalysts to evaluate the catalytic performance of mordenite catalysts with different pore structures and acidities. These catalysts were compared for their catalytic properties in a fixed-bed reactor at 1 atm, 573 K and LHSV of 2.84 h^− 1. The catalysts were characterized by BET, ICP, NH₃-TPD, XRD, TGA and FT-IR techniques. The ion-exchanged mordenite showed higher activity, selectivity and good stability in dehydration of methanol due to the addition of medium acid sites. Also, the effect of water on catalyst deactivation was investigated over two selected catalysts in order to develop a suitable catalyst for synthesis of dimethyl ether. It was found that the H-mordenite catalyst supplied by Süd-chemie Co., (MCDH-1) was more active and less deactivated than another one in a feed containing 20 wt.% water.     

Performance of modified H-ZSM-5 zeolite for dehydration of methanol to dimethyl ether

The conversion of methanol to dimethyl ether was carried out over various commercial zeolites and modified H-ZSM-5 catalysts to evaluate their catalytic performance. A series of commercially available zeolite samples were used for vapor-phase dehydration of methanol to DME. Catalyst screening tests were performed in a fixed-bed reactor under the same operating conditions (T = 300 °С, P = 16 barg, WHSV = 3.8 h⁻¹). It was found that all the H-form zeolite catalysts in this study were active and selective for DME synthesis. According to the experimental results MDHC-1 catalyst exhibited the highest activity in dehydration of methanol.After finding the most active catalyst, the H-MFI90 zeolite was modified with Na content varying from 0 to 120 mol%, via wet-impregnation method to further improve its selectivity. All of catalysts were characterized by BET, XRD, NH₃-TPD, ICP, TGA, SEM, FT-IR and TPH techniques. It was found that these materials affected activity of MDHC-1 zeolite by changing its acidity. Ultimately, among all the catalysts studied, Na₁₀₀-modified H-MFI90 zeolite exhibited optimum activity, selectivity and stability at methanol dehydration reaction.