局部组成模型的研究(Ⅰ)似化学局部组成的分子模型

本文以Guggenheim似化学关系式及单流体模型为基础,推导得出了似化学局部组成计算式及活度系数分子模型。它用于非极性流体,具有参数少、精度高的优点;但对于极性流体则不如UNIQUAC。本文采用Baxter粘性硬球模型和PY统计近似方法,得到了6组二元体系的超额Gibbs自由能的数值解,以此检验了Wilson、NRTL、UNIQUAC、汪-赵和本文模型。结果表明,对于分子大小相同的体系,本文模型的预测性最佳;对于分子大小不等的体系,UNIQUAC优于本模型。     

局部组成模型的研究（Ⅱ）：似化学局部组成的基团模型

本文在前文的分子模型基础上,提出了似化学局部组成的基团模型,可用于极性分子混合物申组分活度系数的预测。该模型划分基团的方法与UNIFAC不同,将极性分子划分为非极性基团。通过对90个二元体系的回归,得到了烷烃、芳烃、醇、酮、水五类物质9种基团间的相互作用参数;通过对三元体系活度系数和液液平衡结线的推算表明,本模型与UNIFAC模型相比,具有参数少、预测性能好等优点,而且从汽液平衡数据回归的参数可用于预测液液平衡。     

似化学局部组成模型及其应用

以Guggenheim似化学关系为基础,采用微扰理论的方法推导得到符合单流体模型的局部组成表达式,得到了非电解质溶液的Wohl型活度系数模型,通过二元体系汽液平衡数据回归得到了烷烃、芳香烃、酮、醇、水等5类物质各基团的作用参数,对三元体系汽液平衡的预测结果表明该模型预测性能优于UNIFAC.     

用双液理论局部组成模型关联缔合体系核磁共振化学位移

¹H NMR化学位移被广泛用于研究缔合体系溶液微观结构和溶液热力学性质.本文基于局部组成思想和双液理论,提出了一个半经验的缔合体系核磁共振化学位移关联模型,模型中含有两个代表分子间相互作用力的待定参数.利用新提出的模型,对不同的缔合体系进行了关联,包括自缔、交叉缔等缔合体系.关联的结果表明,该模型能很好地描述各种不同缔合形式的缔合体系¹H NMR化学位移随浓度的变化关系.同时利用模型参数中含有的温度关系,预测了同一体系在不同温度时的核磁共振化学位移,预测偏差和模型自身关联偏差基本在同一数量级上.     

局部组成型的互扩散系数模型

根据局部组成概念建立了混合物中互扩散系数与自扩系数的关系,并以分子集团迁移的概念建立了混合物中组分的自扩散系数的预测方法,由此预测二元系的自扩散系数和互扩散系数与实验结果符合良好,比经典的Ｈａｒｔｌｅｙ模型有了很大地改进。     

余重对数二元模型的似然及惩罚似然估计

对３种抽样方式讨论了余重对数二元回归概率模型的极大似然估计和极大惩罚似然估计。并对数据及模型作了进一步的推广。     

松香的精细化工利用（I）—松香的组成与性质

《松香的精细化工利用》系列讲座将分为六部分：（1）松香的组成与性质；（2）松香在高分子材料中应用；（3）松香在油墨涂料中应用，（4）松香在表面活性剂中应用；（5）松香和松香酯乳液，（6）松脂成分分析和特殊组分利用，本讲主要介绍松香的来源，用途，化学性质及其改性方法。     

烷基链长对咪唑类离子液体-甲醇体系局部组成的影响

在全浓度范围内测定了3种离子液体-甲醇体系,即1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐-甲醇体系、1-丁基- 3-甲基咪唑四氟硼酸盐-甲醇体系和1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐-甲醇体系的核磁共振氢谱（1H NMR）,运用局部组成模型对离子液体和甲醇的化学位移进行关联,得到了表征溶液内部微观环境的局部摩尔分数,分析了烷基链长对咪唑类离子液体-甲醇体系局部组成的影响。结果表明在这3种离子液体-甲醇体系中,离子液体的局部组成与宏观组成差异性非常小,甲醇分子在侧链越长的咪唑类离子液体中越倾向于自身缔合。     

松节油的精细化学利用（I）—松节油及精细化学利用基础

主要介绍松节油的来源、组成、物理化学性质、生产方法和各主要组分单离提纯技术以及它们在松节油精细化学方面的利用情况。     

过碳酸钠热分解动力学研究—（I）模型判别

采用等温法对文献中提及的两种分解动力学模型－核形成、核增长模型和自催化模型进行了判别。对于一条工ａ－ｔ曲线,ｔ１／ｔ２＝Ｃｏｎｓｔ时,ｔ１和ｔ２对应的分解率ａ１和ａ２是不同的,以ａ１对ａ２作图,并与理论曲线进行比较,结果表明,过碳酸钠的分解动力学模型为自催化模型。     

应用多元粘性硬球体系比较局部组成活度系数模型

改进了Baxter粘性硬球混合物热力学性质的计算方法,求得由四种粘性硬球组成的四个三元体系的超额体积和各组份活度系数,运用这些数据,对Wilson、NRTL、UNIQUAC以及似化学局部组成模型的关联和预测性能进行了比较。结果表明,对于粘性球体系,似化学局部组成模型的关联和预测性能最佳,其次是Wilson、NRTL和UNIQUAC。     

扩散控制下固定床电化学反应器研究：（I）理论研究

建立了固定床电化学反应器在扩散控制下的反应器模型，并对模型的简化进行了探讨，从理论上研究了床层几何尺寸、填充材料比表面积、电解液相有效电导率、反应物进口浓度、电解液流速对床层内电势分布的影响。     

活度系数模型的分子模拟校验

基于作者用Monte Carlo方法模拟Lennard-Jones模型流体所获得的G~E数据,检验了Wilson、NRTL、UNIQUAC和Wang-Chao 4种活度系数模型.检验中选用了不同定义的局部组成和配位数表达式,将模型流体的分子参数代入上述各模型中,考察了分子尺寸、相互作用能、组成、温度、压力等变量的影响.通过对上述模型分子假设的微观分析,指出了它们理论基础中的不足,为今后的改进提供了依据.     

山东金源气煤萃取后的族组成和化学组成研究

通过超声萃取的方法,采用苯、二硫化碳(CS2)和四氢呋喃(THF)三种溶剂对山东金源气煤的四种不同煤体结构煤(原生结构煤、碎裂煤、碎粒煤和糜棱煤)进行了分级萃取,结合元素分析、工业分析以及柱层析法,对煤样的化学组成和族组成进行了测试.结果表明,随着变质程度的增加,溶剂萃取率有增大的趋势;溶剂萃取作用下,C元素和H元素含量增加,S元素和O元素含量减小,这种变化趋势主要是煤中主要元素相对含量变化的体现;随着煤体破坏程度增加,气煤萃取物中的总烃含量增大,非烃类含量减小,与无烟煤呈现相反的变化趋势;尽管煤体结构不同,但各煤样的不同溶剂萃取物的族组分相对含量均呈现一致性的对比关系.