聚丙烯酰胺Mannich反应动力学的研究

考察了聚丙烯酰胺的Ｍａｎｎｉｃｈ反应，由于在反应过程中从反应混合物中分离出羟甲基聚丙烯酰胺，修正了ＭｃＤｏｎａｌｄ提出的反应机理，在给出各单元速度常数和组分微分方程式的基础上，应用泰勒定理计算出反应过程各组浓度变化曲线，据此，对反应过程中出现的凝胶化现象做出了解释。     

胺甲基化聚丙烯酰胺（NPAM）的毒性分析

本文对胶体滴定法测定NPAM提出一个科学、可行的干扰消防方法,可对NPAM应用于水处理时的水中残留量进行准确监测,同时对照有关毒理指标,认为只要严格控制产品生产工艺及投量,就可将NPAM应用于水处理实际,而不会出现毒性作用。     

聚丙烯酸羧基α—H的Mannich反应研究及其在皮革鞣剂合成中的应用

研究了聚丙烯酸羧基α－Ｈ的ＭＡＮＮＩＣＨ反应,采用１Ｈ－ＮＭＲ分析、１３Ｃ－ＮＭＲ分析及ＩＲ分析表征和验证了聚丙烯酸羧基α－Ｈ的ＭＡＮＮＩＣＨ反应产物,并以此研究结果为依据,合成了选择填充型两性复鞣剂ＳＡＴ,对其进行了初步的应用研究．结果表明：在适当的条件下聚丙烯酸羧基α－Ｈ具有足够活性发生ＭＡＮＮＩＣＨ反应,ＳＡＴ选择填充型两性复鞣剂用于猪皮服装革的复鞣具有克服“败色”、改善粒面、选择填充、改进手感的特性．     

阳离子高分子絮凝剂的制备与应用

以丙烯酰胺为单体 ,过硫酸铵和亚硫酸氢钠为引发体系制得了相对分子质量较高的聚丙烯酰胺 ,将其与甲醛、二甲胺进行 Mannich反应最终得到了阳离子型高分子絮凝剂 ,对反应条件及反应影响因素进行了讨论 ,通过化学方法和红外光谱测定对其结构进行了表征 ,最后对其进行了制革污水絮凝试验 ,结果表明絮凝速度快 ,处理后的废水达到国家污水排放标准 .     

水溶性对芳伯胺染料Mannich反应染色性能的影响

设计合成3只含桥基的H酸结构芳伯胺染料,探究水溶性基团对蚕丝织物上芳伯胺染料Mannich反应染色性能的影响。通过测试染料水溶液的紫外-可见光吸收光谱,分析染料的色光及最大吸收波长,探讨芳伯胺染料结构中水溶性基团数量对Mannich反应染色性能的影响。分别测试3只芳伯胺染料D1～D3按照常规酸性染料染色工艺和Mannich反应染色工艺对蚕丝织物染色的K/S值,比较染色蚕丝织物经过剥色前后的染色深度变化及各项染色牢度。结果表明：染料D1～D3在水溶液中的紫外-可见光吸收光谱随着—SO₃H基团数量变化表现出一定的差异性;芳伯胺染料结构中水溶性基团数量增多,使得蚕丝织物Mannich反应的染色效果先递增后下降。与常规酸性染料染色相比,染料D1～D3对蚕丝织物Mannich反应染色的色牢度均能够达到4级以上。该研究为芳伯胺染料在蚕丝上的Mannich反应染色提供了理论依据。     

芳伯胺染料的合成及其对蚕丝的Mannich法染色研究

以对硝基苯胺为重氮组分,1-(4-磺酸苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮为偶合组分,通过重氮化、偶合、还原等化学反应合成了一只分子内含有芳伯胺基团的橙色染料,并通过紫外、红外、质谱和核磁等手段对最终产物进行了结构表征,证明其结构与设计相符。将合成的染料利用Mannich反应对蚕丝进行染色,结果发现与普通酸性染料蚕丝染色法相比,Mannich染色法获得的蚕丝织物皂洗后的色深明显高于酸性染料染色法,并且耐湿处理牢度较好,其中耐摩擦色牢度达到3级,耐水洗牢度达到4~5级,断裂强力损失低于5%。     

聚N-异丙基丙烯酰胺水凝胶与甲壳素纤维共混体系的制备与性能

以甲壳素纤维为填充材料,采用自由基聚合法制备聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAAm)/甲壳素纤维复合水凝胶,研究了甲壳素纤维在复合水凝胶中的分散程度以及该复合水凝胶的力学性能和溶胀性能.结果表明:甲壳素纤维在复合水凝胶中的分散性与其长度和含量有关.甲壳素纤维的加入可改善PNIPAAm水凝胶的力学性能,对水凝胶体系的早期溶胀速率也有一定的促进作用.     

改性聚丙烯酰胺的增稠性与絮凝性的研究

本文采用水溶液聚合法合成了聚丙烯酰胺并探索了中分子量聚丙烯酰胺阳离子化最佳工艺条件，研究了不同分子量的阳离子化产物的增稠性和絮凝性及其影响因素。     

两性型聚丙烯酰胺乳液的制备及其性能

首先以丙烯酰胺(AM)和丙烯酸(AA)为单体,通过反相乳液聚合制备出阴离子聚丙烯酰胺(PAM)乳液,再进行Mannich改性,合成两性型聚丙烯酰胺乳液,并进行因素的优选实验和产品的絮凝性能研究。实验结果表明,共聚反应中,当单体的质量分数为30%,引发剂质量分数为0.6%,反应体系pH的值为7.5时,共聚产物的相对分子质量可高达4.33×106;Mannich反应中,当PAM、HCHO和(CH3)2NH三者的物质的量比为1∶1.1∶1.2,反应温度50℃时,胺化度可达25.8%,且产品絮凝性能较佳。     

St-g-PAM／BA共聚物的Hofmann降解反应

以St-g-PAM／BA共聚物为原料，在碱性介质中与次氯酸钠作用，进行Hofmann降解反应，合成了St-g-PVM／BA。探讨了各种反应因素如聚合物体积分数、反应物配比、反应温度、反应时间等因素对胺化度的影响，确定了St-g-PVM／BA的适宜合成条件：聚合物体积分数为26％，n(-CONH2)：n(NaOCl)：n(NaOH)：1：1：20，反应温度θ=0℃，反应时间t=6h，此时胺化度达到最大值88．53％。经过Hofmann降解反应的聚合物分子中有极强的碱性基团氨基(-NH2)，易与其他官能团反应。     

新型大豆苷元-8-胺甲基化衍生物的合成研究

为了进一步提高大豆苷元的生物利用度和生物活性,以大豆苷元、甲醛和一级胺或二级胺为原料,通过Mannich反应合成了一系列大豆苷元的胺甲基化衍生物,该反应具有明显的区域选择性,通过IR、1H NMR、13C NMR和HR MS对目标产物的结构进行了确证.对反应溶剂、温度、时间和反应物的比例等影响因素进行了考察,得出最佳反应条件:大豆苷元与胺的物质的量的比为1∶1,在65℃DMF溶剂中反应6 h,最高产率可达84.0%.     

新型脂肪醇胺化催化剂的开发

研究了脂肪醇胺化催化剂中各组分和载体间的相互作用，开发的新型多组分／复合载体胺化催化剂,在适当的反应条件下，达到醇转化率大于等于99％，二甲基叔胺选择性大于等于98％，收率大于等于97％的水平，其稳定性也优于目前工业用的催化剂。     

预溶胀下丙烯酰胺与涤纶的接枝共聚研究

以二甲基亚砜为溶胀剂在聚合前对涤纶进行溶胀,溶胀程度随溶胀时间和温度而提高。以过氧化苯甲酰为引发剂,分别用溶胀ＰＥＴ纤维和末溶胀ＰＥＴ纤维与丙烯酰胺接枝共聚合。研究结果表明,相同条件下,经过预溶胀后的ＰＥＴ纤维初始反应速率较高,并且达到的接枝率也较高。     

脂肪醇胺化催化剂失活的研究

对引起脂肪醇胺化用催化剂失活的重要因素组分流失及粒径变化进行了研究 ,运用因次分析方法将催化剂的重复使用次数、组分流失及粒径等因素进行了关联 ,并取得了成功。     

St-g-PAM/BA共聚物的Hofmann降解反应

以St g PAM/BA共聚物为原料,在碱性介质中与次氯酸钠作用,进行Hofmann降解反应,合成了St g PVM/BA。探讨了各种反应因素如聚合物体积分数、反应物配比、反应温度、反应时间等因素对胺化度的影响,确定了St g PVM/BA的适宜合成条件:聚合物体积分数为26%,n(-CONH2)∶n(NaOCl)∶n(NaOH)=1∶1∶20,反应温度θ=0℃,反应时间t=6h,此时胺化度达到最大值88.53%。经过Hofmann降解反应的聚合物分子中有极强的碱性基团氨基(-NH2),易与其他官能团反应。     

两性聚丙烯酰胺的合成

本文研究了两性聚丙烯酰胺的合成，用氧化还原体系在水溶液中聚合加入辅助还原剂，首先制得丙烯酰胺和丙烯酸的阴离子聚体，再用二甲胺和甲醛进行曼尼希反应改性制得叔胺型两性聚丙酰胺，再用硫酸二甲酯季铵化制得季铵型性聚丙烯酰胺。     

甲醛交联壳聚糖造纸增强剂的制备

利用Mannich反应原理,通过交联剂（HCHO）将壳聚糖（Chitosan0与阴离子聚丙烯酰胺（APAM）进行交联（coupling）,制成的产物充分汇集了壳聚糖和聚丙烯酰胺两种聚合物的优点,通过控制壳聚糖、聚丙烯酰胺的相对分子质量和交联点的数量,制得一种性能优异的造纸增强剂：该增强剂经应用证明具有优良的增强效果。     

聚（丙烯酸-丙烯酰胺）高吸水剂的溶胀

采用反相悬浮聚合法合成了聚(丙烯酸-丙烯酰胺)(P(AA-AM))高吸水剂。采用N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,合成了交联剂摩尔分数分别为0.024 7%,0.053 6%,0.077 9%的3种不同的P(AA-AM)。通过对P(AA-AM)的溶胀动力学测试,研究了交联剂摩尔分数和溶胀介质对溶胀性能的影响,以及初始溶胀速率,溶胀速率常数,溶胀指数,溶胀系数和溶胀介质在水凝胶体系内的扩散行为。结果表明,P(AA-AM)在去离子水中的溶胀度为150~752 g/g,在质量分数为3.0%的NaCl水溶液中的溶胀度仅为31~43 g/g,其溶胀凝胶中的平衡含水率为95.24%~99.86%;溶胀速率常数随交联剂浓度、介质盐浓度的增大而增大;随着溶胀介质盐浓度的增大,溶胀指数减小,而溶胀常数却增大;吸水过程符合非Fick扩散,水的传输机理受扩散控制和松弛控制两种作用的共同影响,但松弛控制起主导作用。     

改性聚丙燃酰胺的增稠性与絮凝性的研究

本文采用水溶液聚合法合成了聚丙烯酰胺并探索了中分子量聚丙烯酰胺阳离子化最佳工艺条件，研究了不同分子量的阳离子化产物的增稠性和絮凝性及其影响因素。