用国产氯丁烷生产LLDPE催化剂

报道了兰州石化公司线性低密度聚乙烯装置使用国产氯丁烷代替进口氯丁烷制备催化剂的工业应用情况。结果表明,岳阳石化公司生产的氯丁烷实测性能完全满足英国BP公司质量标准,用其制备催化剂,进而合成预聚物及聚乙烯,聚合反应过程及最终产品性能均合乎BP公司要求,可替代进口氯丁烷。     

纳米粒子负载Ziegler-Natta催化剂的研究进展

综述了以纳米粒子为载体的烯烃聚合用 Ziegler-Natta 催化剂的研究进展,包括单一 MgCl₂纳米晶载体型 Ziegler-Natta催化剂及 MgCl₂/ 纳米粒子复合载体型 Ziegler-Natta 催化剂。着重介绍了催化剂载体的制备方法,详细分析了载体结构对催化剂表观特性、活性、立构定向能力以及聚合产物的结晶性能、力学性能及热稳定性能的影响。     

醇镁加合物载体在Ziegler-Natta催化剂中的应用进展

基于醇镁加合物载体（简称醇镁载体）的Ziegler-Natta(Z-N)催化剂具有颗粒形貌优良、活性高等特点,醇镁载体的特性对催化剂和聚合物的综合性能有显著影响,是目前聚烯烃领域中的研究热点。介绍了氯化镁载体的发展历程以及醇镁载体的制备方法,分析了不同醇镁比、醇种类对醇镁载体结构的影响,综述了醇镁载体在Z-N催化剂中的应用,并对烯烃聚合用醇镁载体的开发提出了展望。     

聚丙烯用Ziegler-Natta催化剂载体的制备

采用自行设计的搅拌反应釜,通过细管挤出法制备了球形Mg Cl2载体,用粒径分析仪、SEM、TG等方法对试样进行了表征,并考察了反应釜和成型釜的转速、分散剂总量及其配比、反应釜压力和Mg Cl2与乙醇的摩尔比(醇镁比)对球形Mg Cl2载体性能的影响。实验结果表明,优选的制备条件为:反应釜转速2 000 r/min、成型釜转速600 r/min、分散剂总量12 m L(基于1 g Mg Cl2)、V(甲基硅油)∶V(液体石蜡)=1∶2、反应釜压力0.3 MPa、醇镁比为3∶1。在此条件下制得的球形Mg Cl2载体的形态和流动性好。利用该载体制备的聚丙烯催化剂的表面光滑密实,在用于丙烯本体聚合时1 g催化剂可生成4.2×104g球形聚丙烯,所得聚丙烯颗粒呈均匀球形,基本实现了从载体到催化剂、再到聚合物的完美复制。     

GC-MS法测定Ziegler-Natta催化剂中内给电子体的含量

利用GC-MS联用技术建立了快速检测Ziegler-Natta催化剂中内给电子体含量的分析方法,优化了前处理条件和仪器参数,建立了二醇酯类、邻苯二甲酸酯类、二醚类、单酯类等17种内给电子体的标准曲线。表征结果显示,对催化剂进行前处理时,适宜的溶剂为乙酸乙酯,提取方式为摇床振荡。最佳的色谱条件为:HP-5MSUI色谱柱,柱初温50℃,保持1 min,以10℃/min的速率升温至280℃,恒温5 min。17种内给电子体标准曲线的线性关系良好,相关系数大于0.998,利用标准曲线测试内给电子体含量时,低水平添加的回收率在85.91%~121.70%之间,高水平添加的回收率在86.08%~98.84%之间,相对标准偏差在1.02%~10.88%之间,显示了良好的准确性和重现性。该方法可应用于Ziegler-Natta催化剂中内给电子体含量的定性定量测试。     

球形Ziegler-Natta催化剂制备过程与机理研究

将球形Ziegler-Natta催化剂的制备过程划分为活性MgCl2的生成、内给电子体的负载和TiCl4高温处理3个主要阶段,对每阶段完成后得到的球形固体物的组成进行了分析,并采用XPS和XRD技术对试样进行了表征。实验结果表明,Ti中心在活性MgCl2生成的同时就负载到了MgCl2的不饱和晶面上,给电子体邻苯二甲酸二正丁酯负载到MgCl2载体上后,通过与MgCl2的结合影响Ti在催化剂中的含量和分布。构成球形MgCl2负载Ziegler-Natta催化剂制备过程的3个主要阶段可依次顺序进行,又可交叉叠加进行,但最终制得的球形催化剂的性能基本一致。     

卤代烃对Ziegler-Natta催化剂催化乙烯聚合的影响

综述了以卤代烃为促进剂对Ziegler-Natta催化剂催化乙烯聚合的影响。介绍了两种卤代烃的加入方式,分别为在催化剂制备过程中加入和在乙烯聚合过程中加入。在催化剂制备过程中加入卤代烃时,对于不同的催化体系,需根据不同的应用选择不同的卤代烃种类及用量。分析了在乙烯聚合过程中加入卤代烃时,卤代烃种类、卤代烃与钛的摩尔比等因素对催化活性、聚乙烯相对分子质量及其分布、聚合母液中蜡含量和聚乙烯粉料中细粉含量的影响。卤代烃在具体应用时需结合催化剂及聚合工艺的特点进行筛选,以使其适用性达到最佳。     

乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的制备及性能

在乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的制备中,加入了不同的给电子体,得到了孔容为0.298 mL/g,比表面积为326.6 m2/g,平均孔径为32.45×10-10m的高效催化剂。考察了催化剂的催化活性、氢调敏感性和乙烯/1-丁烯共聚性能,并与催化剂BCH和催化剂RZ进行了对比。结果表明,以乙二醇二甲醚为给电子体制备的催化剂颗粒形态好,催化活性最高(41.1 kg/g),所制备的聚合物堆密度为0.34 g/cm3,100μm以下细粉质量分数为1.24%,低聚物质量分数为0.64%,催化剂的综合性能优于催化剂BCH和催化剂RZ。     

用升压器提高Ziegler-Natta催化剂活性

在ziegler-Natta催化剂催化聚合过程中,溶剂和单体中的溶解氧主要来源于系统中的保压氮气,溶解氧的存在降低了催化剂的催化活性。以镍系催化剂为例,考察了溶解氧对丁二烯聚合系统的影响,并考察了使用升压器后的作用效果。结果表明,用升压器代替氮气保压,是一种很有效的消除系统溶解氧的方法之一,可大幅度提高催化剂的催化活性。     

Ziegler-Natta烯烃聚合催化剂进展

综述了Ziegler-Natta催化剂在乙烯聚合和丙烯聚合方面的研究开发现状，重点介绍了采用新型二醚化合物作为内给电子体的丙烯聚合催化剂的进展。随着合成树脂向功能化方向发展，开发综合性能优越的新型催化剂及给电子体将是今后的研究方向。     

新型负载型Ziegler-Natta催化剂用于乙烯聚合

采用原位生成载体和活性中心的方法,以Mg(C2H5)2与SiCl4反应生成载体、Ti(OBu)4与SiCl4反应生成金属活性中心制备了一种新型高性能负载型Ziegler-Natta乙烯聚合催化剂(CatⅠ)。利用ICP、SEM、粒度分析仪和GPC等方法研究了CatⅠ的组成、形态、粒径分布及采用CatⅠ制得的聚乙烯的形态与性能,并与商业催化剂进行了对比。表征结果显示,CatⅠ的载Ti量较高、粒径分布均匀且催化剂颗粒呈规整的球形;采用CatⅠ制得的聚乙烯堆密度大、细粉含量低、相对分子质量分布较宽、颗粒呈规整的类球形且分布均匀。在相同聚合条件下,CatⅠ的氢调敏感性能优于商业催化剂,因此有利于对聚乙烯产品的性能进行调控。     

乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的研究进展

综述了乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的发展历程和目前世界上乙烯淤浆聚合工艺中所采用催化剂的主要类别,介绍了不同乙烯淤浆聚合工艺(日本Mitsui公司的CX工艺、Basell公司的Hostalen工艺、Phillips公司的Phillips单环管工艺和Ineos公司的InnoveneS双环管工艺)存在的问题以及国内外乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的发展情况,并对我国今后乙烯淤浆聚合工艺和催化剂的发展提出了建议。     

齐格勒-纳塔催化剂催化癸烯聚合反应的研究

用Ziegler - Natta(齐格勒—纳塔)催化剂对癸烯的聚合行为进行了研究.在聚合温度70℃、压力0.7 MPa,聚合时间3h条件下,探讨了齐格勒—纳塔催化剂类型、催化剂用量和助催化剂对催化性能的影响.结果表明,以TiCl4/SiO2/(C2 H5)1.5AlCl1.5为催化剂,在Al与Ti物质的量比为40时,癸...     

Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂聚合性能的研究

制备了Ziegler-Natta/茂金属复合(Z-M)催化剂,用SEM技术对其形貌进行了表征,在10L丙烯液相本体聚合模试装置上对Z-M催化剂的氢调敏感性进行了评价。通过一段丙烯本体均聚、二段乙烯-丙烯近恒温恒压气相共聚模拟Spheripol-Ⅱ工艺制备了系列聚丙烯(PP)釜内合金;考察了二段共聚时的聚合反应动力学、乙烯与丙烯配比(n(C3)∶n(C2))对PP釜内合金性能的影响。实验结果表明,在一段均聚时Z-M催化剂具有较好的氢调敏感性,得到的均聚PP粒子具有较好的流动性;在二段共聚时,Z-M催化剂能在较长的共聚时间内保持较平稳、较高的共聚活性,改变n(C3)∶n(C2)时PP釜内合金中乙丙橡胶的质量分数可调(7.19%~10.75%),熔体流动速率(10min)可调(14.0~26.5g);n(C3)∶n(C2)对合金弯曲模量的影响不大;当n(C3)∶n(C2)=1.7时制备的PP釜内合金具有最大的冲击强度(92.9J/m)。     

DQ-1高效催化剂的活性中心分布变化规律

用相对分子质量分布分峰拟合方法研究了DQ-1-AlEt3/Ph2Si(OMe)2和DQ-1-Al(i-Bu)3/Ph2Si(OMe)2两种催化体系催化1-己烯聚合的活性中心分布,考察了聚合温度、外给电子体用量、聚合反应时间等因素影响活性中心分布的规律,据此分析了不同活性中心的结构和性质。在DQ-1催化剂的A、B、C、D4种活性中心中,可生成相对分子质量最高的聚合物的A型活性中心稳定性较差,其活性在聚合温度升高、聚合时间延长及给电子体用量增大时明显下降。     

丙烯聚合齐格勒型催化剂内给电子体研究

综述了丙烯聚合用齐格勒 -纳塔 (Ziegler -Natta)催化体系中单酯类、双酯类及二醚类化合物作为内给电子体的研究进展 ,特别对无外给电子体二醚类给电子体化合物进行了详细的论述。     

MgCl_2-SiO_2复合载体型Ziegler-Natta乙烯聚合催化剂

采用相同的制备工艺,制备了4种不同SiO2加入量的MgCl2-SiO2复合载体型Ziegler-Natta催化剂,考察了SiO2加入量对催化剂的形态、结构及其催化乙烯聚合性能的影响;并用BET,SEM,XRD等方法对催化剂的形态和物性进行了表征。实验结果表明,加入SiO2可以改善催化剂的颗粒形态和均匀程度;随SiO2加入量的增加,催化剂活性降低,聚乙烯的堆密度和熔体流动指数呈先增大后趋于平稳的趋势;当m(SiO2)∶m(MgCl2)=5.0时,催化剂的形态和性能较好,聚乙烯的堆密度为0.35g/cm3,熔体流动指数(10min)为0.12g,粒径为75～750μm的颗粒的质量分数为98.67%。