镍的磷钨酸盐在苯甲醛合成中的催化性能研究

以过渡金属离子(Ni2+)取代的Keggin型磷钨酸为相转移催化剂,在无溶剂条件下,苯甲醇经催化氧化合成了苯甲醛。考察了催化剂的种类和用量、反应温度、反应时间和H2O2用量对苯甲醇氧化反应的影响。实验结果证明,Ni取代的Keggin型磷钨酸[CTA]10[(PW11Ni O39)2O]是苯甲醇制苯甲醛的高效催化剂。适宜的反应条件为:0.2g催化剂,90℃反应4h,苯甲醇的产率为91.51%,选择性为94.6%,转化率为96.73%。     

十聚钨酸季铵盐催化苯甲醇合成苯甲醛的研究

研究了以十聚钨酸季铵盐为催化剂、30%过氧化氢为氧源催化氧化苯甲醇合成苯甲醛的反应,考察了不同催化剂的催化效果、反应温度、反应时间、十聚钨酸季铵盐的用量和过氧化氢的用量等对苯甲醇选择性催化氧化反应的影响。结果表明,以十聚钨酸季铵盐（[BunPy]4W10O32）为催化剂,在60℃,十聚钨酸季铵盐用量为0.08mmol,反应15h,30%过氧化氢用量为45mmol,苯甲醇的用量为30mmol时,苯甲醇的转化率为96.7%,苯甲醛的选择性达到91.5%。     

SiO_2负载磷钨酸催化氧化合成苯甲醛的研究

本文通过以30%双氧水为氧化剂,以介孔SiO2负载磷钨酸为催化剂,对苯甲醇氧化合成反应进行了研究,讨论了各因素对反应的影响。结果表明:85℃下催化H2O2氧化苯甲醇,3.5 h可使100mol苯甲醇氧化,其转化率达到92.4%,同时介孔SiO2负载磷钨酸作为催化剂有较好的催化活性,而且可以重复使用。     

杂多酸催化二甘醇制取二氧六环

用杂多酸为催伦剂，以二甘醇为原料合成二氧六环。结果表明，用磷钨酸做催化剂，反应转化率为９９％，二氧六环的选择性为９６％。其适宜的工艺条件为：反应温度１７０～１８０℃，反应时间３ｈ，催化剂用量１．０％～１．５％（ｍ）。所得产品纯度≥９９％，水分≤０．２％。     

金属卟啉催化空气氧化甲苯制取苯甲醛及苯甲醇的新工艺

在少量简单金属钴卟啉的催化下,无需外加溶剂及反应引发剂,甲苯可由空气直接选择性液相催化成为苯甲醛及苯甲醇。反应结果表明反应时间、反应温度、压力、催化剂用量及空气流量等工艺参数的变化对反应都有影响。在165℃、0．8MPa、3．4ppm及40L／h空气流量的最佳反应条件下,甲苯的转化率可以达到8．7％,同时醛醇选择性可以达到近60％。同传统空气氧化甲苯制取苯甲醛体系相比,此催化体系工艺条件简单、清洁无污染,产品质量好。研究结果表明,金属卟啉存在下的催化空气氧化甲苯制取苯甲醛及苯甲醇的反应经历了一个由金属卟啉引发的自由基反应历程。     

无定型MnO2的制备及其催化苯甲醇选择氧化性能

用KMnO₄和MnSO₄为原料，通过简单的氧化还原过程合成了无定形MnO₂，并用于催化苯甲醇氧化制苯甲醛，发现制得的无定形MnO₂在催化苯甲醇氧化制苯甲醛中表现出较高的活性和苯甲醛选择性（100%）。考察了反应温度、氧浓度、催化剂用量以及反应时间对苯甲醇氧化的影响。结果表明，较高的反应温度和氧浓度以及合适的催化剂用量有利于无定形MnO₂催化苯甲醇氧化生成苯甲醛，在反应温度110 ℃、常压和通氧条件下反应3 h, 苯甲醇转化率和苯甲醛选择性均为100%。     

相转移条件下苯乙烯催化氧化反应工艺研究

采用钼的杂多酸为催化剂,三辛基甲基氯化铵为相转移剂,以双氧水为氧化剂在两相反应中催化氧化苯乙烯,生成中间产物环氧苯乙烷;在催化剂催化下,环氧苯乙烷开环,生成苯甲醛和苯基乙二醇等产物,单程转化率达到28.44%(基于苯乙烯),在55℃,双氧水浓度为12%时,反应生成苯甲醛的选择性为100%,通过对平衡反应的研究,得到了不同参量对3种产物选择性的影响,工业上可以通过精馏分离,得到纯净的3种有机物。     

固载杂多酸催化氧化合成苯甲醛绿色新工艺

研究了以活性炭负载磷钼钨杂多酸为催化剂,以30%的双氧水氧化苯甲醇合成苯甲醛的绿色新工艺,结果表明,其催化氧化性能很好,并得到了催化氧化合成苯甲醛的工艺条件是:催化剂用量为反应物质量的5.2%,催化氧化反应在回流温度下进行3.5 h,产品收率达到74.8%。     

V/Mo-HMS催化苯甲醇氧化制备苯甲醛

以偏钒酸铵、磷钼酸为活性组分,采用溶胶-凝胶法原位合成了钒、钼改性HMS介孔材料(V/Mo-HMS)。通过XRD、SEM、BET、H2-TPR、XPS及TG-DTA对V/Mo-HMS进行了表征。同时以H_2O_2(质量分数为30%)为氧化剂,V/Mo-HMS为催化剂催化苯甲醇氧化制备苯甲醛,讨论了金属种类及用量对催化剂催化活性的影响。结果表明:与纯HMS相比,当n(V+Mo)∶n(Si)为(0.02+0.02)∶1时,V/Mo-HMS的比表面积由953.0 m2/g降低到8.1 m2/g,孔容由1.24 cm~3/g降低到0.04 cm~3/g,而平均孔径由4.85 nm增大到18.64 nm;以n(V+Mo)∶n(Si)为(0.02+0.01)∶1的V/Mo-HMS为催化剂,质量为0.07 g,n(苯甲醇)=0.1 mol,且n(苯甲醇)∶n(H_2O_2)=1∶8,乙酸乙酯为溶剂,在90℃下反应6 h,苯甲醇的转化率可达68.16%,苯甲醛的选择性达到89.02%。催化剂使用4次后,苯甲醇的转化率达65.09%,苯甲醛的选择性为80.98%。     

微波辐射杂多酸催化合成乙酸丁酯的研究

在微波辐射条件下,以杂多酸为催化剂,用乙酸和丁醇为原料合成乙酸丁酯,考察了微波辐射功率、反应时间、催化剂用量、乙酸丁醇比,杂多酸种类等对乙酸转化率的影响。所确定的最佳反应条件为：在中高火条件下,酸醇摩尔比为1：1,加入磷钨酸0．5g,反应15min,此时乙酸的转化率为80．47％。比传统加热法(反应40min,转化率62．5％)反应速度大大加快。且转化率高。     

Keggin型多元杂多化合物催化氧化苯甲醇制苯甲醛

合成了一系列具有Keggin结构的P-V-Mo-W四元杂多化合物(Cpyr)3+xPVxMoyW12-x-yO40·nH2O[其中,Cpyr=(C16H32C5H4N)+,x=0、1、2和3],采用傅里叶变换红外光谱和X射线衍射等方法表征了杂多化合物的结构;以磷钒钼钨杂多化合物为相转移催化剂,用m(H2O2)=30%双氧水氧化苯甲醇制备苯甲醛。考察了催化剂的种类、溶剂的类型和反应条件(催化剂用量、反应温度、反应时间、H2O2用量)对苯甲醇氧化反应的影响。在优化条件下,即苯甲醇0.1mol、催化剂(Cpyr)5PV2Mo5W5O400.04mmol、m(H2O2)=30%H2O20.1mol、在100℃反应8h、溶剂水10mL,苯甲醇的转化率达88.51%、苯甲醛的选择性达96.06%。     

CuI与2,2,6,6四-甲基氮氧自由基催化H2O2氧化醇类

开发了一种使用清洁氧化剂H2O2,以CuI与2,2,6,6-四甲基氮氧自由基（简称TEMPO）共催化氧化醇类合成醛酮香料化合物的方法。以苯甲醇催化氧化合成苯甲醛为例,探讨各种条件对该类反应的影响和反应机理。得出在苯甲醇1.08g（10mmol）,CuI0.095g（0.5mmol）,TEMPO0.046g（0.3mmol）,CH2Cl210mL,室温搅拌下滴加H2O2（30%）20mmol,反应8h,经硅胶色谱柱分离,得到无色液体（苯甲醛）1.0g（94%）。产物结构经质谱和核磁表征确认。通过此例挖掘H2O2的氧化潜能,考察体系反应条件对转化率、选择性与产率的影响以及体系所适用的范围。     

负载型杂多酸PW12／SiO2催化合成乙酸乙酯

以SiO2为载体,采用饱和浸渍法制备负载型杂多酸PW12／SiO2,用于催化合成乙酸乙酯。通过正交试验确定最佳反应条件为:催化剂用量为反应物总质量的4％,酸醇摩尔比为3,反应回流时间为120 min,酯化率可达91.56％以上。     

Continuous gas–liquid aerobic oxidation of toluene catalyzed by [T(p-Cl)PPFe]2O in a series of three stirred tank reactors

The liquid-phase catalytic aerobic oxidation of toluene by [T(p-Cl)PPFe]₂O was studied in a series of three stirred tank reactors. The effects of operation mode (including semi-batch and continuous operation), reaction temperature, catalyst concentration, average residence time, and air flow rate on the oxidation process were examined. The experimental results showed that continuous oxidation had no advantage over the total yield and selectivity of benzaldehyde and benzyl alcohol in comparison with semi-batch oxidation. And the reaction temperature was the most significant factor influencing on continuous oxidation of toluene. It is also found that adopting sequentially decreased temperature in the three series reactors could improve the yield and selectivity of benzaldehyde and benzyl alcohol in this process. Under which at the higher conversion of toluene, the total yield to benzaldehyde and benzyl alcohol increased 17.05% or 43.62% respectively in comparison with adopting sequentially increased or same temperature in the three series reactors.     

金属卟啉催化的甲苯氧化及工艺优化

Catalytic activities of a series of metalloporphyrin complexes in selective aerobic oxidation of toluene were investigated.The effects of different central metal ions in metalloporphyrins[T（p-Cl）PPMCl（M=Fe,Co,Mn,Cu）] on the reaction course had been examined and it was found that T（p-Cl）PPCu presented the highest catalytic activity in the reaction.The reaction conditions of toluene oxidation were optimized by using orthogonal experiment design.Five relevant factors were investigated：temperature,air pressure,catalyst loading,air flow rate and reaction time.The effects of the five factors on both toluene conversion and total yield of benzaldehyde and benzyl alcohol were discussed.The research results showed that the reaction temperature was the most significant factor influencing toluene oxidation.On the basis of the margin analysis,the optimum conditions for the toluene conversion and the total yield of benzaldehyde and benzyl alcohol respectively were achieved,under which the toluene conversion was up to 14.67%and the total yield of benzaldehyde and benzyl alcohol reached 5.89%.     

H3PW12O40/Al2O3催化合成丙烯醛

采用等体积浸渍法制备了具有Keggin结构的杂多酸H3PW12O40/Al2O3催化剂,用IR、XRD、BET等方法对催化剂进行了表征。同时利用常压连续流动的固定床反应器考察该催化剂对甘油制备丙烯醛的工艺条件,重点考察了催化剂的种类、杂多酸的负载量、反应温度等条件对反应的影响。结果表明,由甘油制备丙烯醛的较优条件为：当催化剂为H3PW12O40/Al2O3,负载量为40%,反应温度为330℃时,丙烯醛的选择性可达83.7％,甘油的转化率为100％。     

锰掺杂CeO2-CoO的制备及其催化苯甲醇液相选择性氧化

以硝酸盐作前体,通过均匀共沉淀法制备了掺锰复合氧化物CeO2-MnO2-CoO,采用X-射线粉末衍射(XRD)对复合氧化物进行了表征,并研究了复合氧化物在苯甲醇液相氧化反应中的催化性能.结果表明,复合氧化物的组成、反应时间、溶剂种类和氧化剂用量等对苯甲醇转化率和苯甲醛选择性均有影响.采用叔丁基过氧化氢作氧化剂,正己烷为...     

磷钨酸盐催化选择性氧化苯甲醇合成苯甲醛的研究

通过两步法合成了两种磷钨酸盐催化剂,并利用13CNMR、1HNMR、IR、XRD等技术对催化剂进行了表征.表征结果显示,磷钨酸盐均具有磷钨酸的Keggin型结构.将该催化剂用于催化氧化苯甲醇的反应,以30%H2O2为氧化剂,分别考察了含不同阳离子的磷钨酸盐、反应时间、反应温度、催化剂用量和H2O2用量对反应的影响.结果...