[＋ψ／-ψ]碳纤维缠绕角管件在拉伸载荷作用下的实验及理论分析

在拉伸栽荷作用下，本文对有纬结构和无纬结构的[＋ψ／-ψ]碳纤维缠绕角管件进行了实验及理论分析。实验结果表明，无纬结构管件比有纬结构管件的轴向刚度略高些。本文还采用经典层板理论，结合[＋ψ／-ψ]缠绕管件的特点对其轴向刚度进行计算分析，计算结果与无纬结构管的实验结果基本吻合。     

离子液体中6-羟基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮的合成

研究了离子液体[bmim]Cl-AlCl3催化4-甲氧基苯胺与丙烯酰氯反应一锅法合成6-羟基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮,并用IR、1HNMR和元素分析对其结构进行确证。在[bmim]Cl-AlCl3介质中,4-甲氧基苯胺与丙烯酰氯发生酰化反应生成N-(4-甲氧基苯基)丙烯酰胺。而后在[bmim]Cl-AlCl3和酰化反应产生的HCl协同作用下,经过分子内Friedel-Crafts烷基化和脱甲基化反应,以89.6%的产率得到6-羟基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮。离子液体[bmim]Cl-AlCl3作为催化剂和反应介质可以回收利用,重复使用5次目标产物的产率无明显降低。     

（R，R）-2，8-二氮杂双环[4．3．0]壬烷的合成

（R,R）-2,8-二氮杂双环[4．3．0]壬烷是莫西沙星合成过程中的一个副产物,对莫西沙星成品质量有较大影响。本文以8-苄基-2,8-二氮杂双环[4．3．0]壬烷为起始原料,经L-（＋）-酒石酸拆分,Pd／C催化加氢脱苄基,纯化制得含量〉99．5％的（R,R）-2,8-二氮杂双环[4．3．0]壬烷,总收率66．5％,并优化了合成工艺。     

4-对甲氧基苯亚胺基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-5-硫酮的合成、晶体结构及抑菌活性

[目的]合成化合物4-对甲氧基苯亚胺基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-5-硫酮(1),测定其单晶结构,并研究其对农业真菌的抑菌效果。[方法]以CS2、水合肼为原料,经环化、缩合反应制备化合物1,用IR、NMR、MS和X射线单晶衍射表征其结构,生长速率法进行抑菌活性实验。[结果]化合物1结晶为三斜晶系,苯环与三唑环之间的亚胺键呈反式结构,晶体存在分子内和分子间氢键;化合物对6种农业真菌均有抑制作用(100 mg/L)。[结论]晶体结构得到确证,化合物1可用于抑菌剂的筛选。     

分子动力学模拟酸碱驱动的[2]-轮烷分子机器

本文以酸碱驱动的[2]-轮烷分子机器为主题,利用理论模拟方法对轮烷体系不同结合位点的结合能能垒和外界刺激条件下轮烷的穿梭行为进行研究,旨在对现有[2]-轮烷体系驱动的内在因素进行理论解释,期望能对[2]-轮烷分子机器的设计提供理论性的指导。     

纳米硫化镉制备条件对光催化活性的影响

以光降解甲基橙溶液为探针反应,考察了温度、[Cd^2＋]／[S^2-] 、表面过剩S^2-和模板剂相对量等纳米硫化镉（CdS）晶粒制备条件对其光催化活性的影响,并用紫外-可见吸收分光光度计进行了简单的表征。结果表明,CdS纳米颗粒的最佳制备条件是：反应温度为26℃,[Cd^2＋]／[S^2-] 最佳摩尔比为1：3,模板剂正丁胺与二硫化碳的最佳摩尔比为3：1。     

纤维二糖在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐中的结构动力学特性

开展分子动力学模拟探索不同压力条件下纤维素的基本结构单元--纤维二糖在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐（[C₄mim]Cl）中的结构动力学特征。研究结果表明,高压环境使二糖分子内氢键网络结构瓦解,二糖与阴阳离子间相互作用增强,形成溶质-溶剂间氢键。借助空间分布函数得到常压及高压环境下二糖分子周围溶剂层分布特征,并通过径向分布函数定量考察了纤维二糖/离子液体体系分子间与分子内的氢键特征,为在化学键水平上认识纤维素在离子液体中溶解机制提供必要的理论基础。     

涂料和涂膜的检验、分析及评价

201001130用于防腐涂层的电化学噪声测试法[刊，德]／Plagemann，P．等／／Farbe＋Lack．-2009，115（3）．-94～97     

Fenton试剂-活性炭吸附处理焦化废水的研究

对Fenton试剂-活性炭吸附联用技术处理焦化废水进行了研究。首先考察了pH值、H2O2投加量、[Fe^2＋]／[H2O2]等因素对Fenton试剂氧化处理效果的影响以及Fenton试剂氧化阶段H2O2投加量对活性炭吸附效果的影响;然后考察活性炭投加量、吸附时间、pH值等因素对活性炭吸附阶段处理效果的影响。结果表明,Fenton试剂-活性炭吸附工艺处理焦化废水的最佳操作条件为：Fenton试剂氧化阶段H2O2投加量为55mmol／L,[Fe^2＋]／[H2O2]=1：10,初始pH=3;活性炭吸附阶段活性炭投加量为2．5g／L,pH=3,吸附时间30min。在此操作条件下,焦化废水COD去除率达97．5％。     

1,5-二芳基-3-苯甲酰氧基吡唑类化合物的合成及生物活性

[目的]寻找具有较好生物活性的活性分子。[方法]在苯甲酰氯的骨架中引入具有良好生物活性的1,5-二芳基-1H-3-羟基吡唑化合物,设计合成一系列1,5-二芳基-3-苯甲酰氧基吡唑化合物,并进行目标化合物生物活性测试。[结果]所合成目标化合物结构经IR、1H NMR、MS和元素分析确证。生物活性测试结果表明:部分目标化合物对小菜蛾和朱砂叶螨有良好的生物活性。[结论]1,5-二芳基-3-苯甲酰氧基吡唑类化合物具有较好的生物活性,在其结构基础上进行进一步的结构修饰,期望得到具有较高抗病毒活性的有机活性分子。     

咪唑类离子液体高效吸收二氯甲烷

合成了一系列常规离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([Bmim][BF4])、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Bmim][PF6])、1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐([Bmim][NTf2])、1-丁基-3-甲基咪唑双氰胺盐([Bmim][DCA])、1-丁基-3-甲基咪唑硫氰酸盐([Bmim][SCN])、1-乙基-3-甲基咪唑硫氰酸盐([Emim][SCN])和N-丁基吡啶硫氰酸盐([BPy][SCN]),用智能重量分析仪(IGA)测定不同温度和分压下离子液体吸收二氯甲烷(DCM)的容量。结果表明,[Bmim][SCN]具有最高的二氯甲烷吸收容量(1.46 g/g, 303.15 K, 60 kPa),5次循环后吸收能力无明显下降,[Bmim][SCN]基本可完全再生,能循环使用。量化计算结果表明[SCN]?可与二氯甲烷形成氢键,增强其对二氯甲烷的吸收能力。     

Catalytic conversion of fructose into furans using FeCl3 as catalyst

Conversion of fructose into furan derivates 5-hydroxymethylfurfural (HMF) and 5-ethoxymethylfurfural (EMF) was performed in ethanol-[Bmim]Cl solvent systems, catalyzed by FeCl₃. HMF was obtained in a high yield of 90.8% for 4 h at 100 °C in 1-butyl-3-methylimidazole chloride ([Bmim]Cl). The ratio of [Bmim]Cl to ethanol showed a remarkable effect on the yields of HMF and EMF. The maximum EMF yield of 30.1% was obtained in a mixed solvent of [Bmim]Cl (0.5 g) and ethanol (4.5 g). On the meanwhile, HMF was obtained in a yield of 60.3%.     

Rheological Behavior of Poly(m-phenyleneisophthalamide) in Ionic Liquid

Summary The rheological behavior of poly(m-phenyleneisophthalamide) (PMIA) in 1-n-butyl-3-methylimidazolium chloride ([Bmim]Cl, ionic liquid) has been investigated. The polymer in the concentration range investigated exhibits very different behavior between [Bmim]Cl and DMAc/LiCl solvent. Unlike in DMAc/LiCl solvent, PMIA/[Bmim]Cl solution exhibits maxima in apparent viscosity-concentration plots in the range studied. The complex viscosity-frequency behavior of the PMIA/[Bmim]Cl solutions is similar to that steady-state rheological behavior. The different rheological behavior shows the interaction between macromolecule and IL which leading the supermolecular aggregates in PMIA/[Bmim]Cl solution.     

Liquid phase catalytic dehydration of glycerol to acrolein over Brønsted acidic ionic liquid catalysts

Liquid phase dehydration of glycerol to acrolein catalyzed by Brønsted acidic ionic liquids (BAILs) using semi-batch reaction technique was investigated. For the BAILs catalysts, the acrolein yields were in an order of [Bmim]H₂PO₄ > [Bmim]HSO₄ > [BPy]HSO₄ > [PSPy]HSO₄ > [N₂₂₂₄]HSO₄ > [PSPy]H₂PO₄ > [BPy]H₂PO₄ > [N₂₂₂₄]H₂PO₄. When [Bmim]H₂PO₄ and [Bmim]HSO₄ were used as the catalysts at 270 °C with the molar ratio of catalyst to glycerol of 1:100, the acrolein yields were 57.4% and 50.8%, respectively, at complete conversion of glycerol. The BAILs with [Bmim] cation and moderate acidity favored the formation of acrolein in liquid phase glycerol dehydration.     

以功能化离子液体为溶剂的多酸脱硫性能

合成了5种功能化离子液体（[CPL][TBAB],[CPL]BF₄,[Bmim]HCO₃,[Bmim]OAc和[Bmim]Im）以及含有相同阳离子的多酸离子液体[CPL]₃PMo₁₂O₄₀和[Bmim]₃PMo₁₂O₄₀,构建了以功能化离子液体为溶剂的多酸液相氧化脱硫体系,优选出最佳脱硫剂,并考察了不同吸收温度、气体流量下最优脱硫剂的脱硫性能。结果表明[Bmim]₃PMo₁₂O₄₀-[Bmim]HCO₃脱硫效率最高,优化的吸收条件为温度高于40℃、气体流量为100 ml·min^-1;[Bmim]₃PMo₁₂O₄₀-[Bmim]HCO₃可以简单地用空气再生。     

Stability of penicillin G in ionic liquid [Bmim]PF6

The extraction of penicillin G by ionic liquid[Bmim]PF_6 has exhibited promising prospect.The stability of penicillin G is crucial for developing a green ionic liquid-based extraction technology.In this work,the stability of penicillin G in[Bmim]PF_6 was systematically investigated.The results showed the stability of penicillin G was significantly influenced by pH and temperature.It tended to be more stable when pH value increased from 1.5 to 4.0 and the temperature gradually decreased.The half-life(t_(1/2))of penicillin G in[Bmim]PF_6 was 17.7 h in the optimal technological condition(pH 2.0 and 10°C),which is enough for the requirement of extraction technology.The reaction of penicillin G in[Bmim]PF_6 followed the first order kinetics in the pH range 2.0–4.0.Three isomers of penicillin G were found through rearrangement at pH 2.0,and their structures were not affected by temperature.     

[Bmim]PF6在甲醇和乙腈中的电导率和黏度研究

测定了298.15K条件下1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体（[Bmim]PF₆）在甲醇和乙腈中的电导率和黏度,讨论了[Bmim]PF₆/甲醇和[Bmim]PF₆/乙腈体系的溶液性质。结果表明,在0～0.3mol/L的浓度范围内,[Bmim]PF₆/甲醇和[Bmim]PF₆/乙腈体系的电导率随[Bmim]PF₆浓度的增加而增加,并且[Bmim]PF₆在甲醇中的电导率高于在乙腈中的电导率,说明[Bmim]PF₆在甲醇中更容易电离;[Bmim]PF₆/甲醇和[Bmim]PF₆/乙腈体系的摩尔电导率随浓度的增加而降低,采用Kohlrausch公式计算回归了[Bmim]PF₆在甲醇以及乙腈中的无限稀释摩尔电导率（∧_m^w）,其值分别为156.96和153.83s·cm²·mol^-1。由Jones-Dole方程计算回归了[Bmim]PF₆在甲醇和乙腈中黏度B系数,其值分别为0.36813和0.63248,表明[Bmim]PF₆在甲醇中的黏度小于在乙腈中的黏度,这与电导率实验的结果是一致的。     

MBr(M=Na,K)在离子液体[Bmim]Br水溶液中的溶解度

为探索溴化1-丁基-3-甲基咪唑([Bmim]Br)离子液体对无机溴化物MBr(M=Na,K)在水中溶解度的影响,采用等温溶解平衡法在常压下测定了298.15~328.15 K范围内MBr在[Bmim]Br(1)+H₂O(2)溶液中的溶解度,考察了离子液体含量对溶解度的影响。实验结果表明,[Bmim]Br的加入会显著降低MBr(M=Na,K)在水中的溶解度,离子液体[Bmim]Br对KBr的盐析作用比对NaBr的盐析作用大。不同温度下的溶解度数据可用Pitzer混合电解质溶液模型进行关联,得到了混合离子相互作用参数以及MBr在混合溶剂中的平均活度因子和溶剂的渗透系数。模型计算的溶解度与实验结果吻合良好,平均活度因子和溶剂的渗透系数均随离子液体含量的增加而增加。     

离子液体催化2-氯噻吩氯甲基化反应研究

以2-氯噻吩、多聚甲醛为原料,以离子液体[C2mim]Br、[C3mim]Br、[C4mim]Br、[C5mim]Br、[C6mim]Br、[C7mim]Br、[C8mim]Br、[C12mim]Br、[Bmim]PF6、[Bmim]BF4、[Bmim]C4F9SO3和[Bmim]Cl为催化剂进行氯甲基化反应,得到产物2-氯-3-氯甲基噻吩。研究表明,离子液体可以促进2-氯噻吩的氯甲基化反应,具有相转移催化剂的效果,并且以[C4mim]Br和[C8mim]Br的催化效果为佳。反应最佳条件为:离子液体[C8mim]Br摩尔分数为5%(相对于2-氯噻吩),温度40℃,反应时间8h,产物产率可达92.1%。