Pd/AC催化1,4-二氯苯加氢脱氯研究

以活性炭(AC)为载体,采用浸渍法制备Pd/AC催化剂,并利用XRD,BET,SEM,TEM等表征手段对AC和Pd/AC进行表征,结果表明,活性组分Pd在活性炭上分散均匀。研究了Pd/AC为催化剂,常压下对1,4-二氯苯(1,4-DCB)进行催化加氢脱氯。在以甲醇为溶剂,2 m L,12.5 g/L 1,4-二氯苯-甲醇溶液为反应原料,Pd/AC催化剂用量为100 mg,反应温度35℃,反应时间为4 h和常压氢气条件下,1,4-DCB的去除率达到100%,苯收率为100%。Pd/AC催化剂套用5次后活性下降,主要原因为有机物沉积和活性组分Pd团聚。     

气相催化加氢脱氯合成HFCs催化剂的研究进展

综述了气相催化氯氟烃或氢氯氟烃加氢脱氯合成氢氟烃的催化剂组分选择、制备条件以及反应条件对催化活性的影响。     

三氟氯乙烯的制备方法

从技术和经济可行性角度,介绍了国内外开发的由三氟三氯乙烷为起始原料制备三氟氯乙烯的几种方法,着重介绍了三氟三氯乙烷加氢脱氯的方法。     

CFC-113气固相加氢脱氯制备三氟氯乙烯的研究进展

综述了三氟三氯乙烷（CFC-113）气固相加氢脱氯制备三氟氯乙烯（CTFE）的国内外研究工作。该领域有传统锌粉法和气固相加氢脱氯两种具有工业化意义的工艺。相比锌粉法,加氢脱氯工艺具备清洁高效等优点,在应用于该工艺的众多催化剂体系中,贵金属Pd、Pt催化剂具有突出的活性,而助剂的选择则采用IB族元素为第一助剂,碱金属、镧系金属为第二、第三助剂为宜。目前该工艺尚有催化剂容易失活的问题亟待解决。     

Pd催化水溶液中三氯新的加氢脱氯

以10mgw(Pd)=5%的Pd/C为催化剂,在35℃和1 01×105Pa下,ρ(三氯新)=4g/L的三氯新水/乙醇〔V(水)∶V(乙醇)=1∶1〕溶液20mL反应30min就100%脱氯。在乙醇中,三氯新加氢1h氯的去除率为68%。水的存在,改善了三氯新的反应环境,消除了NaCl在催化剂上的富集,使催化剂保持了较高的活性。在水溶液中,ρ(氯化物)=5g/L的碱金属或碱土金属氯化物的存在,对三氯新的加氢脱氯反应没有影响,这是因为这些无机氯化物在水中完全电离,离子化的无机氯化物不会堵塞反应孔道,也不会在催化剂表面吸附,因此不会阻碍三氯新的加氢脱氯。     

Pd/C催化选择性加氢脱氯制备氯乙酸的研究

以乙酸氯化液和氢气为原料,以Pd/C为催化剂,研究了通过加氢脱氯来制备高纯度氯乙酸的新工艺,介绍了催化剂筛选和加氢脱氯反应条件等实验。结果表明;当温度为140℃,反应时间为4h,钯炭质量比为0.75%,催化剂用量为1.2g/6g粗物料,氢气气速达到30mL/min时,氯乙酸的含量可以达到99.36%,该方法不仅实现了氯乙酸的连续化生产,并且达到了产物副产品的零排放,因此具有广泛的社会和经济意义。     

三氟三氯乙烷加氢脱氯Pd-Cu催化剂失活分析

以活性炭为催化剂载体,采用浸渍法制备Pd、Cu、Pd-Cu三种催化剂,将催化剂应用于三氟三氯乙烷(CFC-113)加氢脱氯制三氟氯乙烯(CTFE)的反应,考察Cu的引入对Pd催化剂性能的影响。对反应前后及再生的Pd-Cu催化剂进行X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、氮气吸附-脱附(BET)、氢气程序升温还原(H₂-TPR)、热重(TG)、氨气程序升温脱附(NH₃-TPD)等表征分析。研究表明,Pd催化剂具有较高的加氢脱氯性能,其主要产物为三氟乙烷,Cu的加入有利于提高CTFE的选择性。这应与Cu、Pd之间存在相互作用并形成合金,抑制了Pd的脱氯性能有关。反应后的催化剂存在表面结焦、反应过程中吸附Cl以及金属Cu价态变化和迁移等现象,其中表面高沸物的形成、卤元素吸附导致的金属迁移和Cu-Pd相互作用的改变是Pd-Cu催化剂失活的主要原因。     

氯氟烃加氢脱氯催化剂的研究进展

从氯氟烃(CFCs)选择性加氢脱氯催化剂的催化活性组分、活性组分前驱体、载体及裁体-金属相互作用、双金属催化剂、催化剂的结构敏感性和催化剂失活等方面详细介绍了CFCs选择性加氢脱氯反应及催化剂的最新研究进展,并指出了CFCs选择性加氢脱氯反应的发展方向。     

含氯芳烃催化加氢脱氯动力学研究

利用加压微反装置在Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上研究了邻二氯苯加氢脱氯动力学。     

加氢脱氯技术及其催化剂研究进展

加氢脱氯技术是含氯有机物,特别是含氯氟烃绿色转化处理的关键技术,也是合成高附加值含氟精细化学品和含氟单体的重要途径。本文对发展加氢脱氯技术的意义、加氢脱氯反应机理、加氢脱氯催化剂的研究进展以及加氢脱氯技术的应用及展望等方面进行了详细评述。     

Use of Ni/Al-MCM-41 Catalysts for the Exhaustive Hydrodechlorination of 1,2,4-Trichlorobenzene

Several Ni/Al-MCM-41 catalysts were tested in the gas phase hydrodechlorination of 1,2,4-trichlorobenzene at atmospheric pressure. They showed high activity and selectivity towards benzene at reaction temperatures between 473 and 523 K with values of 100% conversion and 100% benzene selectivity at 523 K for all of them.     

Hydrodechlorination of CFC-12 over Novel Supported Palladium Catalysts

Novel supported palladium catalysts were prepared through organometallic Pd compounds including dichlorobistriphenylphosphine palladium (DCTPPP) and dithiocyanatobistriphenylphosphine palladium (DTTPPP) for the hydrodechlorination of CFC-12. These catalysts exhibited excellent catalytic activities in hydrodechlorination of CFC-12. Particularly, high selectivities of CH₂F₂ formation were achieved over the catalysts, DCTPPP/MgF₂ with 88.1% and DTTPPP/MgF₂ with 85.8%, at a limited conversion level (<5%). No obvious deactivation was observed for DCTPPP/MgF₂ and DTTPPP/MgF₂ catalysts within 60 h. The higher catalytic activity, CH₂F₂ selectivity and catalyst stability may be mainly attributed to high dispersions of palladium.     

Pd/C催化剂上CFC-12加氢脱氯生成HFC-32的研究

通过浸渍法制备了Pd/C催化剂,研究了其CFC-12加氢脱氯生成HFC-32性能,考察并优了载体种类及负载量等因素对催化剂性能的影响。在最优催化剂的基础上,得出最佳反应条件为:CFC-12∶H2=1∶4(摩尔比)、总空速为600 mL·g-1(catal.)h-1、反应温度为523 K时。在此反应条件下,CFC-12转化率可达53.4%,对HFC-32选择性为61.5%。并研究了催化剂的稳定性,发现720 h后,催化剂活性方开始下降。     

助剂对Ni/AC催化剂甲醇羰化的影响

分别以Ni(NO3)2.6H2O、ZnAc2.6H2O、Cu(NO3)2.6H2O、(NH4)6Mo7O24及La(NO3)3.4H2O为前体,采用同时浸渍法制备了主活性组分为镍的双金属活性炭负载型催化剂,考察了Zn、Cu、Mo及La等第二金属元素对甲醇羰化合成醋酸Ni/AC催化剂的助催化作用。活性评价表明:以Mo和La为助剂时,可有效地提高甲醇转化率和羰化产物收率,Mo的添加有利于醋酸甲酯的生成,La则使醋酸的选择性提高;Zn、Cu的加入反而使甲醇转化率及羰化产物收率下降。催化剂的羰基化活性顺序为:Ni-Mo/AC>Ni-La/AC>Ni/AC>Ni-Zn/AC>Ni-Cu/AC。关于稀土元素的影响,结果是La优于Ce。     

四氯化碳催化加氢脱氯反应研究

单金属Pt催化剂在四氯化碳催化加氢反应中,载体和还原温度对反应性能影响较大,Pt/Al2O3显示出很高的对四氯化碳的转化率和对氯仿的选择性,同时表现出较高稳定性。而Pt/(Al2O3-TiO2)在对四氯化碳的转化率上略低于Pt/Al2O3,但显示出对四氯乙烯较高的选择性和催化剂稳定性。还原温度也是影响Pt催化剂性能的一个重要因素,高温还原可有效增大金属催化剂的晶粒,而大的晶粒缺电子程度要小于小晶粒,与*CCl3形成的键较弱有利于生成氯仿。同样,高温还原大的晶粒与表面碳和氯形成的键也弱于小晶粒,有利于抑制催化剂表面积炭和氯中毒,提高催化剂的稳定性。而加入甲醇作为稀释剂时,改变了产物的分布,降低氯仿的选择性,提高四氯乙烯的选择性。     

含氯有机化合物污水催化加氢处理研究进展

综述了近年来含氯有机化合物催化加氢脱氯反应在催化剂的优化以及反应体系的选择上的最新研究进展。提出了开发满足工业化要求的低成本、高活性、高稳定性的催化剂是今后该反应的研究热点。     

Hydrodechlorination of 1,1-Dichlorotetrafluoroethane on Supported Palladium Catalysts. A Static-Circulation Reactor Study

Supported palladium catalysts were studied in CF₃CFCl₂ hydrodechlorination at 100°C using a static-circulation system. In order to minimize catalyst's deactivation a large excess of hydrogen was employed (H₂/CF₃CFCl₂ ratio 54/1). In spite of this precaution significant inhibition of the process occurred, associated with blocking palladium surface by hydrogen chloride species. Differences in the catalytic behavior of alumina-supported and unsupported palladium are discussed. A mild dependence between the catalytic activity and Pd dispersion was found. The Pd/Al₂O₃ catalyst characterized by low metal dispersion was more active than highly dispersed catalysts, showing the overall activity and selectivity to CF₃CFH₂ comparable with those observed by other authors for palladium single crystals. It is speculated that the most active sites for hydrodechlorination are plane atoms, whereas low coordination sites (on edges and corners of metal crystallites) are less suitable.