响应面法优化微波辐射合成甲基丙烯酸异冰片酯

以莰烯和甲基丙烯酸为原料,采用微波辐射法合成了甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA),通过FTIR及1HNMR对产物的结构进行了表征,在微波反应时间、反应温度、微波功率、莰烯与甲基丙烯酸物质的量比及催化剂Amberlyst15用量等单因素实验基础上,通过Design Expert8.0中的中心响应面法对反应条件进行了优化,确定最佳合成工艺为:催化剂用量为10%(以莰烯与甲基丙烯酸总质量为基准)、n(莰烯)∶n(甲基丙烯酸)=1.0∶0.8、微波反应时间25 min、反应温度43℃、功率为400 W。在此工艺条件下,IBOMA的酯化率可达到82.83%。     

SO_4~(2-)/TiO_2负载磷钨酸型固体酸制备乙酸异龙脑酯

TiCl_4水解同时加入磷钨酸,氨水沉淀后,采用硫酸铵混合后焙烧工艺制备了SO_4~(2-)/TiO_2负载磷钨酸型固体酸催化剂。用乙酸和莰烯进行反应合成乙酸异龙脑酯,对反应时间、催化剂用量、莰烯与乙酸物质的量比、反应温度进行了优化实验,采用气相色谱法进行产品检测。结果表明反应酸烯物质的量比为2:1、催化剂用量为酸烯总质量的3%、反应6h、反应温度80℃的条件下转化率最高,可达85.5%,经初步蒸馏后产品纯度可达95%以上。     

固体酸催化合成丙烯酸异冰片酯动力学

以莰烯和丙烯酸为原料,采用自制SO_4~(2-)/TiO_2-SnO_2固体超强酸为催化剂催化合成丙烯酸异冰片酯(IBOA),考察了催化剂用量对IBOA收率的影响,并研究了该反应的本征动力学方程。结果表明,在搅拌速率大于400 r/min,催化剂粒径小于83μm时,可消除内外扩散。通过机理基元反应动力学,建立丙烯酸与莰烯合成IBOA的反应动力学模型,分析可知,该合成反应的正反应为二级反应、逆反应为一级反应,反应活化能为60.089 k J/mol,指前因子为4.068×10~5 L/(mol·g·min),该动力学模型预测的结果与实验结果吻合良好。     

微波辐照下MoO3／ZrO2催化合成甲酸异龙脑酯

本文采用在微波辐照下,以自制MoO3/ZrO2型固体超强酸为催化剂,通过改变微波功率、时间、催化剂焙烧温度及用量等条件,研究了莰烯与甲酸反应转化为甲酸异龙脑酯的工艺。实验结果表明:酯化反应的适宜工艺条件为:莰烯与甲酸摩尔比为1∶1.2,微波功率320W,反应时间75min,催化剂焙烧温度为700℃,用量为莰烯质量的5%。在上述条件下,甲酸异龙脑酯收率80.2%。     

B -苯丙烯酸异戊酯的合成研究

以苯甲醛为起始原料,经Perkin反应首先制取B-苯丙烯酸,然后在催化剂作用下与异戊醇进行液相酯化反应,合成B-苯丙烯酸异戊酯。考察了醇酸比,不同催化剂,催化剂用量,反应时间等因素对该合成反应的影响,得到合成该酯的较适宜条件。结果表明,对甲苯磺酸是合成B-苯丙烯酸异戊酯的良好催化剂。当对甲苯磺酸的用量为B-苯丙烯酸用量的20%时,最佳反应条件为n(醇):n(酸)=5:1。反应时间为2h,反应温度为:110~115℃,酯化收率可达79%。     

固体酸催化剂SO_4~(2-)/TiO_2-SnO_2的合成及其催化合成丙烯酸异冰片酯

采用共沉淀与浸渍法制备了不同SnO_2掺杂量(摩尔分数1%~7%,以TiO_2计,下同)的SO42-/TiO_2-SnO_2固体酸催化剂,利用N2-吸附脱附、FTIR、NH3-TPD对催化剂的结构和性质进行了表征。结果表明:SnO_2掺杂可以有效改善催化剂的比表面积与孔结构,有利于载体与SO42-形成配位结构,显著增加了催化剂酸性中心数量,从而增强了催化性能。SnO_2掺杂量为5%的SO42-/TiO_2-SnO_2固体酸催化剂催化丙烯酸与莰烯酯化反应,催化剂用量为10%(占反应物的质量分数,下同),反应温度为70℃,丙烯酸与莰烯物质的量比为1.3︰1时,莰烯的转化率为81.9%,丙烯酸异冰片酯选择性为98.5%,较SO42-/TiO_2显示出更高的反应活性与稳定性。     

N-异冰片基丙烯酰胺的合成研究

以丙烯腈和天然可再生资源莰烯为原料，在无溶剂条件下催化合成了N-异冰片基丙烯酰胺（NIBAM）。探索了催化剂种类及用量、物料配比、反应温度、反应时间对反应选择性和NIBAM得率的影响。采用正交实验确定了适宜的合成工艺条件：以FeCl3为催化剂，催化剂用量为10%（以总物料质量计），莰烯与丙烯腈和水的摩尔比为1:3:1，反应温度120 ℃，反应时间12 h。在此条件下，反应选择性和NIBMA的得率分别为97.6%和90.3% 。采用HRMS、FT-IR和NMR等分析技术对产物结构进行了表征。     

阳离子交换树脂催化合成丙烯酸环己酯

以丙烯酸和环己烯为原料,磺酸基苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂为催化剂合成丙烯酸环己酯,考察了反应温度、催化剂用量、烯酸摩尔比、反应时间对酯化反应的影响.结果表明,合成丙烯酸环己酯的最佳条件为:反应温度85℃,催化剂质量分数5%,n(酸)∶n(烯)=2∶1,反应时间5h.在最佳工艺条件下,环己烯转化率为87.2%,丙烯酸环...     

N-异冰片基丙烯酰胺的合成

以丙烯腈和天然可再生资源莰烯为原料,在无溶剂条件下催化合成了N-异冰片基丙烯酰胺(NIBAM)。探索了催化剂种类及用量、物料配比、反应温度、反应时间对反应选择性和NIBAM得率的影响。采用正交实验确定了适宜的合成工艺条件:以FeCl3为催化剂,含量为10%(以莰烯、丙烯腈和水的总质量计,下同),n(莰烯)∶n(丙烯腈)∶n(水)=1∶3∶1,反应温度120℃,反应时间12 h。在此条件下,NIBAM选择性和得率分别为97.6%和90.3%。此外,采用HRMS、FTIR和NMR等分析技术对产物结构进行了确证。     

酯交换法合成丙烯酸异壬醇酯

以丙烯酸甲酯和Exxal-9S异壬醇为原料,采用酯交换法合成了新型丙烯酸异壬醇酯,对不同的酯交换催化剂进行了对比研究,考察了催化剂种类、用量、温度、时间以及反应物配比等对反应的影响,对丙烯酸异壬醇酯进行了应用试验。实验结果表明:钛酸四丁酯是综合性能最优的催化剂,优化的反应条件下,催化剂用量为3%,反应时间为6 h,丙烯酸甲酯和Exxal-9S异壬醇的物质的量比为4∶1,此时异壬醇转化率达99%以上,丙烯酸异壬醇酯收率大于95%;丙烯酸异壬醇酯的支链结构有利于提高压敏胶的初粘力和持粘力。     

Acetoxylation of camphene catalysed by beta zeolite

Beta zeolite with Si/Al ratio equal to 40 was synthesised and used as solid catalyst in acetoxylation of camphene. The main product of camphene acetoxylation was isobornyl acetate being also formed bornyl acetate and fenchyl acetate. Effects of various parameters, such as reactant molar ratio, reaction temperature, catalysts loading and reusability of the catalyst were studied to optimise the reaction conditions. The catalytic stability of beta zeolite in the acetoxylation of camphene was studied by performing consecutive batch runs with the same catalyst sample. After the third run, it was observed similar values of the catalytic activity.     

苄基磺酸官能化MCM-41介孔分子筛催化合成季戊四醇三丙烯酸酯

以苄基磺酸官能化MCM-41介孔分子筛为催化剂,丙烯酸(AA)和季戊四醇为原料,合成季戊四醇三丙烯酸酯(PETA),研究了诸多反应条件的影响,发现其催化活性高于硫酸和其他质子酸。结果表明,在酸醇摩尔比为3.3∶1,催化剂用量为AA质量的2.5%,阻聚剂4-甲氧基酚的用量为反应物总质量的1.2%,共沸剂环己烷用量为反应总质量的60%,反应温度125℃和回流时间为150 min的优化条件下,PETA的收率可达79.3%,且产品外观质量好,反应后处理方便,催化剂可循环使用多次。并用X-射线衍射、红外光谱、差示扫描量热和Hammett指示剂对催化剂的结构和酸强度进行了表征和测定。     

丙烯酸双环戊二烯酯的合成

以丙烯酸(AA)和双环戊二烯(DCPD)为主要原料,合成了丙烯酸双环戊二烯酯(DCPA)。采用单因素试验法探讨了催化剂含量、单体配比、反应温度和反应时间等对DCPA收率的影响,从中优选出合成DCPA的最佳工艺条件。结果表明:以磷钨酸为催化剂,并且当反应温度为70℃、反应时间为10 h、n(AA)∶n(DCPD)=1.2∶1和w(磷钨酸)=2.0%时,DCPA的收率(52.41%)相对最高。     

一种新的丙烯酸高级酯制备方法

用熔融酯化方法制备了丙烯酸高级酯 ,研究了单体量比、催化剂、阻聚剂、反应时间、反应温度等因素对该酯化反应的影响。确定用该法制备丙烯酸高级酯的适宜工艺为 :n(丙烯酸 )∶n(十八醇 ) =1 2∶1 0 ,m(对甲苯磺酸 )∶m(总单体 ) =1 0∶10 0 0 ,m(对苯二酚 )∶m(总单体 ) =0 5∶10 0 0 ,采用分段升温方法 ,于 110～ 140℃回流条件下反应 6h ,高级酯相对单体总质量的收率可达 90 %以上。测定了丙烯酸高级酯的熔点、沸点和元素组成 ,用红外光谱和核磁共振谱表征并证实其结构特征与用常规溶剂酯化法制备的产物并无明显差异     

活性炭负载硫酸氢钠催化合成丙烯酸正丁酯的研究

丙烯酸正丁酯是无色透明的液体，易燃，易发生自聚或共聚，是合成高分子的重要单体，用于制备合成树脂、合成纤维、合成橡胶、塑料、涂料、粘合剂等，也用于纺织助剂。工业上通常是由丙烯酸与正丁醇在浓硫酸的催化作用下经酯化作用制得。     

相转移催化法一步合成丙烯酸缩水甘油酯

采用相转移催化法合成了丙烯酸缩水甘油酯,研究了反应物摩尔比、反应时间、反应温度及碱的用量和浓度对产物收率的影响.结果表明,在40％的氢氧化钾乙醇溶液中,以十六烷基三甲基氯化铵为相转移催化剂,环氧氯丙烷与丙烯酸钠摩尔比为3.0∶1,反应温度80～90℃,反应时间为2.5h,产率可达88.0％.     

对甲基苯磺酸催化合成甲基丙烯酸氯乙酯

以对甲基苯磺酸为催化剂,甲基丙烯酸(MA)和氯乙醇为原料合成甲基丙烯酸氯乙酯。以环己烷为带水剂、对苯二酚为阻聚剂,考察了催化剂用量、醇酸物质的量比、反应时间、反应温度对收率的影响。优化了合成工艺,结果表明,甲基丙烯酸氯乙酯合成的优化条件为:n(氯乙醇)∶n(甲基丙烯酸)=1.4∶1、催化剂加量为2%(以反应物总质量计)、反应时间为6 h、反应温度为90℃,收率可达90%以上。     

减压条件下催化酯化合成聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯

聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯是合成梳形分散剂的重要单体。以聚乙二醇单甲醚和丙烯酸为原料,对甲苯磺酸为催化剂,减压条件下直接酯化合成聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯,采用傅立叶红外光谱表征产物结构。对反应条件进行了优化,结果表明,在温度90 ℃、压力0.06 MPa、催化剂用量为反应物总质量的2.0%、阻聚剂用量为丙烯酸质量的1.5%、丙烯酸与聚乙二醇单甲醚物质的量比3∶1和反应时间5 h条件下,酯化率可达92.6%。高效液相色谱分析证明,用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取后的产物纯度为99.2%。     

Hβ分子筛催化合成丙烯酸正丁酯

以Hβ分子筛为催化剂,在间歇式钢制密闭反应器中,进行丙烯酸和正丁醇合成丙烯酸正丁脂的试验研究。试验考察了催化剂焙烧温度、反应时间、反应温度、原料配比和催化剂用量对丙烯酸转化率的影响。结果表明,当催化剂焙烧温度为450℃,反应时间为2 h,反应温度为160℃,n(正丁醇)/n(丙烯酸)为2,m(催化剂)/m(原料)为0.08时,丙烯酸的转化率达到最大值57.99%。Hβ分子筛重复试验表明其具有较好的稳定性,是合成丙烯酸正丁脂的一种理想固体酸催化剂。     

聚羧酸系减水剂用聚乙二醇甲基丙烯酸单酯的制备

以甲基丙烯酸、聚乙二醇为主要原料,对甲苯磺酸为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,通过酯化反应合成聚乙二醇甲基丙烯酸单酯.通过正交实验确定酯化反应的最佳条件:甲基丙烯酸与聚乙二醇摩尔比为4∶1,催化剂对甲基苯磺酸为4％(以聚乙二醇质量计),阻聚剂对苯二酚为1％(以甲基丙烯酸质量计),温度为85℃,反应时间6h,其酯化率达到99....