3-氯-4-甲基哒嗪的合成

以柠康酸酐为原料与水合肼在乙醇中85℃下回流反应生成3,6-二羟基-4-甲基哒嗪,然后与三氯氧磷在乙氰中80℃下反应得到3,6-二氯-4-甲基哒嗪,再与饱和碳酸钠和20%氢氧化钠水溶液中40℃下水解生成3-羟基-4-甲基-6-氯哒嗪,经钯碳催化脱氯得到3-羟基-4-甲基哒嗪,最后与三氯氧磷反应合成目标化合物,总收率58.8%,经1HNMR和质谱分析确认其结构。     

3-溴哒嗪的合成

以3,6-二氯哒嗪为原料,与15%NaOH在100℃反应6 h,生成3-氯-6-羟基哒嗪,在碳钯的催化作用下脱氯,生成3-羟基哒嗪,与三溴氧磷在80℃反应25 min,生成3-溴哒嗪,摩尔总收率达61.2%。     

6-苯基-5-氯-3(2H)-哒嗪酮合成工艺的改进

6-苯基-3-哒嗪酮经三氯化磷和氯气氯代,所得中间体6-苯基-3,5-二氯哒嗪经氢氧化钠皂化、盐酸酸化制得标题化合物,通过回收皂化反应的副产物6-苯基-3-氯-5-羟基哒嗪作为氯代反应的原料,总收率56.6%,考察了回收物料及氯气流量对氯代反应的影响,讨论了皂化产物的分离工艺,最终产物经1HNMR结构确证.     

3,6-二氯哒嗪-4-羧酸的合成

以柠康酸酐和盐酸联氨为起始原料,经过三步反应制得3,6-二氯哒嗪-4-羧酸。通过红外、核磁共振对其结构进行了确证。考察了原料用量、氧化剂种类以及用量、反应温度、反应时间等对合成3,6-二氯哒嗪-4-羧酸的影响。较佳工艺条件为:合成3,6-二羟基-4-甲基哒嗪时,柠康酸酐和盐酸联氨摩尔比为1∶1.12;氯代反应时,3,6-二羟基-4-甲基哒嗪和三氯氧磷摩尔比为1∶6。以HNO3-KClO3为氧化剂,其与3,6-二氯-4-甲基哒嗪质量比为2∶1,在35~40℃反应3 h。总收率达到52%,纯度大于98%。     

2-苯基-6-羟基-3-哒嗪酮的合成工艺

2-苯基-6-羟基-3-哒嗪酮是一种重要杂环类化合物,是合成医药、农药重要的活性中间体。本文以苯胺为起始原料,经重氮化、还原等反应制得苯肼盐酸盐,再与顺丁烯二酸酐缩合得到2-苯基-6-羟基-3-哒嗪酮。通过单因素实验的方法研究了物料配比、反应时间及反应温度等因素对产物收率的影响,获得的最佳工艺条件为:n(苯胺)∶n(亚硝酸钠)∶n(浓盐酸)=1∶1.02∶2.3,还原反应温度85℃,还原反应时间2h,缩合反应温度100℃,缩合反应时间3h,此条件下合成2-苯基-6-羟基-3-哒嗪酮的收率达到85%,通过熔点测定、红外光谱、核磁共振氢谱和液相色谱测定表征和分析,表明合成物质确为目标产物。     

磺胺氯哒嗪钠的合成工艺研究

以水合肼与顺丁烯二酸酐为起始原料,经扩环、氯化、缩合三步反应制备磺胺氯哒嗪钠。采用正交设计法筛选出合 成二羟基哒嗪的最优化条件,收率达92.4％。     

4-氨基哒嗪的合成

3,6-二氯哒嗪和氯气反应生成3,4,6-三氯哒嗪,再用甲醇和氨气氨化合成3,6-二氯-4-氨基哒嗪,最后经催化脱氯制得目标化合物4-氨基哒嗪,摩尔总收率达48.2%。通过熔点测定、1H NMR及质谱确认产品。     

新型除草剂丙嗪嘧磺隆的合成研究

以6-氯-3-氨基哒嗪和溴乙酸为起始原料,在三乙胺的作用下反应得到-亚氨基-6-氯-2,3-二氢哒嗪-2-乙酸,然后在三氯氧磷的催化下环化,再经正丙基溴化镁格氏反应得到2-氯-6-正丙基咪唑并[1,2b]吡嗪;2-氯-6-正丙基咪唑并[1,2b]吡嗪经磺酰氯磺酰化和胺化,最后与4,6-二甲氧基-2-嘧啶胺碳酸苯酯反应得到目的化合物丙嗪嘧磺隆。总收率35.0%。经核磁共振分析,所得化合物与目的产物丙嗪嘧磺隆结构一致。     

咪唑并[1,2-b]哒嗪的合成

咪唑并[1,2-b]哒嗪是第四代头孢类抗生素——头孢唑兰的3位侧链。以马来酸酐为起始原料,通过肼解、卤代、氨解、成环、脱卤合成了咪唑并[1,2-b]哒嗪。采用强酸为反应介质,可使马来酰肼的收率达到96%。采取一锅法合成中间体3,6-二氯哒嗪,产品收率由两步法的74.4%提高至88%。采用微波辅助合成3-氨基-6-氯哒嗪,反应时间从17 h缩短到0.5 h。在咪唑环形成过程中,以乙醇为溶剂,采用价格低廉的氯乙醛,简化了反应后处理过程。在6-氯咪唑并[1,2-b]哒嗪脱氯过程中,使用钯碳作催化剂,在常压下通入氢气即可完成反应。各单步收率均高于80%。     

咪唑并[1,2-b]哒嗪的合成研究

咪唑并[1，2-b]哒嗪是第四代头孢菌素——头孢唑兰的重要中间体。以3，6-二氯哒嗪为原料，经氨解得到3-氨基-6-氯哒嗪，与溴乙醛成环形成6-氯咪唑并[1，2-b]哒嗪，再在催化剂作用下氢解成咪唑并[1，2-b]哒嗪。考察了反应温度、时间、物料配比、压力、催化剂用量等反应条件对收率的影响。总收率达到41％。用熔点，核磁共振谱和元素分析对产品结构进行表征。     

溶剂共沸脱水法合成BP04粉体

以硼酸和质量分数为85％磷酸为反应原料,环己烷做带水剂,在不同的反应时间下,利用溶剂共沸脱水法制备磷酸硼粉体。产物的XRD、FT-IR分析表明,在磷酸硼中含有少量未反应的硼酸。产物分别在120、140℃下进行热处理,每2h取样进行FT-IR、XRD测试。测试结果表明,共沸2h制得磷酸硼在120℃下热处理6h,或140℃下热处理4h,可得到纯的磷酸硼粉体。共沸5h制得磷酸硼120℃下热处理4h,或140℃下热处理2h,可得到纯的磷酸硼粉体。     

3-己烯-1-醇的合成

丙醛和丁二酸二乙酯在乙醇钠催化下于０℃缩合，再在硫酸存在下，于６０℃水解，然后于回流条件下脱羧，最后用氢化锂铝于１０℃还原，得产品３－己烯－１－醇，总收率为６６．７％。     

0～20℃养护下硅酸盐水泥水化时钙矾石的生成及转变

采用X射线衍射仪及核磁共振仪研究了0、5、10、20℃硅酸盐水泥水化产物钙矾石的生成及转变。结果表明：硅酸盐水泥水化1d至180d,4种养护温度下钙矾石生成量皆先增大后减小,但该规律随养护温度不同而不同：在10℃和20℃养护时,钙钒石生成量在水化3 d时达到最大,0℃和5℃养护时,水化28d时才达到最大;而从水化龄期来看,钙矾石生成量在水化1d时20℃养护时最高（10.2%）,水化3d时10℃养护时最高（12.1%）,3～180 d时0℃时最高;此外,低温养护显著延迟了钙矾石向单硫型水化硫铝酸钙转变。     

2-(3′-苯甲酰基苯基)丙酸的合成研究

以苯甲酸为原料 ,铁粉做催化剂 ,在 1 4 0～ 1 50℃下滴加Br2 ,然后在 1 50℃下回流反应 1h ,再在 1 60℃回流反应 6h ,反应混合物用碳酸钠的水溶液碱化后 ,再用c(HCl) =2mol/L的盐酸酸化 ,得苯甲酸溴代的产物 ,将溴代物在常压下升华 1 6h ,除去 2 溴苯甲酸 ,收集不升华的 3 溴苯甲酸 (Ⅰ )。将Ⅰ与氯化亚砜在 50～ 60℃反应 ,然后减压蒸馏 ,收集 1 32℃ / 2 4kPa的馏分 ,为 3 溴苯甲酰氯 ,它被滴加到苯与升华过的无水三氯化铝组成的混合液中 ,在 55～ 56℃下回流 ,经Friedel Crafts反应制成苯基 3 溴苯基甲酮 (Ⅱ )。将Ⅱ在对 甲苯磺酸存在下 ,与乙二醇在 78～ 80℃下反应 2 4h ,进行羰基保护 ,制得 2 苯基 2 (3′ 溴苯基 ) 1 ,3 二氧杂环戊烷 (Ⅲ ) ,然后将Ⅲ制成格氏试剂 ,与α 溴化丙酸乙脂在 50～ 60℃下反应 1 5h ,并进一步用盐酸和醋酸混合物与酯类产物一起加热回流 8h ,使酯类水解 ,得产物 2 (3′ 苯甲酰基 苯基 )丙酸     

载体焙烧温度对Ni/CuO-ZrO_2-CeO_2-Al_2O_3催化剂在甲烷自热重整制氢反应中催化性能的影响

采用浸渍-共沉淀法制备Ni/CuO-ZrO_2-CeO_2-Al_2O_3催化剂,Ni负载质量分数为10%。在固定床微反装置考察载体焙烧温度(600℃=、700℃、800℃和900℃)对Ni/CuO-ZrO_2-CeO_2-Al_2O_3催化剂在甲烷自热重整制氢反应中催化性能的影响。结果表明,载体焙烧温度800℃制备的催化剂活性较好。由XRD和TPR分析可知,随着焙烧温度的升高,各衍射峰的峰强度增强,峰尖锐,说明随着焙烧温度的升高,催化剂中各氧化物晶粒增大。焙烧温度800℃的Ni/CuO-ZrO_2-CeO_2-Al_2O_3催化剂的NiO峰强度较小,说明在该催化剂上NiO以高度分散的状态存在于催化剂表面。     

84消毒液除菌过滤后滤芯清洁方法的探讨

对84消毒液除菌过滤后的滤芯,进行3种不同的清洁方法的清洗,探讨最佳的清洁方法。方法对1号滤芯用70℃的注射用水冲洗20分钟,再用20℃的纯化水冲洗5分钟冷却;对2号滤芯用70℃的注射用水冲洗5分钟,再用95%的乙醇冲洗5分钟,然后用20℃的纯化水冲洗5分钟。对3号滤芯用70℃的注射用水冲洗5分钟,连接蠕动泵,用95%的乙醇冲洗5分钟,然后用70℃的注射用水冲洗5分钟,再用20℃的纯化水冲洗5分钟冷却,对1、2、3号清洁方法后滤芯分别进行完整性检测实验。通过1,2号的清洁方法,滤芯不能通过完整性检测实验,而通过3号的清洁方法的滤芯可以通过完整性检测实验。对1号方法未完成完整性检测实验的滤芯再用95%的乙醇冲洗5分钟,用70℃的注射用水对滤芯冲洗5分钟,再用20℃的纯化水冲洗5分钟冷却,其结果能通过完整性检测试验;对方法2,未完成完整性检测实验的滤芯再用70℃的注射用水对滤芯冲洗5分钟,再用20℃的纯化水冲洗5分钟冷却,其结果能通过完整性检测实验。经过验证,通过3号清洁方法对84消毒液除菌过滤后的滤芯进行的清洗是一种有效的清洁方法。     

香料叶醇的合成

山梨酸在苯中用无水乙醇酯化 ,酯化产物在绝对无水乙醚中用NaBH4在 2 0℃～ 30℃下还原约 10min ,再将还原产物二烯醇在Mo(CO) 6存在 ,温度 12 0℃～ 14 0℃下于高压反釜中进行选择性氢化反应 3h～6h ,即得产品 ,收率 74 8%。     

氧化铁对硫铝酸钙矿物形成的影响

借助化学分析方法、X射线衍射、差示扫描量热法等测试手段研究了Fe2O3对无水硫铝酸钙矿物(C4A3S)形成过程的影响.研究表明:掺杂Fe2O3可促进熟料中游离氧化钙(f-CaO)的吸收,增加液相量,改善C4A3-S矿物生料的易烧性;不掺杂Fe2O3的矿物生料,C4A3-S单矿物在850℃以下几乎不生成,在1 000℃开始大量生成,在1 300℃达到最高值;掺杂1?2O3的试样中C4A3S含量与不掺杂试样在同温度下达到最大值,但绝对含量有一定幅度的下降;掺杂3%及5?2O3的试样中C4A3S含量在1 350℃达到最大值,达到最大值的时间比原来延迟0.5h,并且绝对含量有较大幅度的下降;掺杂Fe2O3的试样在1 200℃至1400℃时,Fe3 和C4A3-S中的Al3 发生置换,使Fe3 固熔到C4A3-S中形成固熔体C4(A0.95F0.05)6O12(SO4).     

新法简易制备单相NaZr_2(PO_4)_3纳米晶

以ZrOCl2.8H2O和Na3PO4.12H2O为原料,在表面活性剂聚乙二醇(PEG)-400的存在下,先通过在室温下充分研磨反应混合物进行固相反应,然后将混合物在60℃下保温4 h,接着用去离子水洗去混合物中的可溶性无机盐并于100℃下干燥,即得纳米晶NaZr2(PO4)3的前驱体,将前驱体煅烧可得NaZr2(PO4)3纳米晶。前驱体和它的煅烧产物通过TG/DTA,IR,XRD和UV-vis表征。结果表明,500℃下煅烧2 h得到的产物为无定形结构,700℃下煅烧2 h得到具有高结晶度的六方晶系结构的NaZr2(PO4)3[空间群R-3c(167)],其平均一次粒径为39 nm。