TPR法研究煤焦—CO_2气化反应──（Ⅰ）碳化条件和掺加金属催化剂对气化反应性的影响

改变碳化条件和掺加金属催化剂，制备了十几个煤焦样品。用ＸＲＤ测定了未载金属煤焦的碳微晶尺寸。用ＴＰＲ法测定了上述煤焦的ＣＯ_２气化反应性，用Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌｌ方法计算得到了反应活化能Ｅ和指前因子Ａ。结果表明：碳化条件越剧烈，煤焦的气化活性越低。掺加不同量的钙催化剂，煤焦的气化活性得到不同程度的提高，同时ＤＴＧ曲线有明显的变化。这些现象可从碳化条件对煤焦气化活性的影响，以及钙对煤焦ＣＯ_２气化的催化作用等方面来解释。     

TPR方法研究煤焦—CO2气化反应：（Ⅱ）不同方法计算动力学参数和补偿效应

采用厂种升温速率，ＴＰＲ方法研究了不同碳化条件下得到的八个煤焦样品的ＣＯ２气化动力学规律。用Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌｌ、Ｏｚａｗａ和Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ方法计算分别得到了动力学参数。结果表明：尽管由不同方法求得的活化能有较大差异，但都能较好地验证碳化条件对煤焦气化反应性的影响。研究还发现，对所有煤焦样品。用Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌｌ方法计算得到的活化能Ｅ和指前因子Ａ之间，都存在着动力学补偿效     

碳化条件和掺加金属催化剂对煤焦内部结构特性的影响

改变碳化条件（温度、升温速率、保温时间）和掺加金属催化剂（Ｎｉ，Ｃａ，Ｎｉ＋Ｃａ）制备了十几个煤焦样品。用低温ＣＯ２物理吸附法测定了它们的比表面积，并分别用ＢＥＴ和Ｄ－Ｐ方程进行求解。ＸＲＤ测定了它们的碳微晶尺寸。热重分析法测定了它们与空气的６００℃等温气化反应性，并与各样品的ＢＥＴ比表面积做了关联。ＸＲＤ和ＸＰＳ分别表征了掺加金属煤焦中催化物种的存在形态。这些结果对于探讨煤焦内部结构特性是必要的。     

脱矿物质对铁镍催化煤焦—CO2气化反应性的影响

在先锋褐煤的原煤、脱矿物质煤中掺加一定量的金属Fe、Ni、Ca的硝酸盐,在固定床管式碳化炉上,600℃制焦。XRD技术测试了煤焦中金属元素的存在形态,程序升温法测定了上述煤焦的CO_2气化反应活性。结果表明,Si对Fe催化煤焦—CO_2气化反应没有影响,而Ca对Fe、Ni的催化行为有促进作用,原因在于Ca元素有助于Fe物种的还原和Ni物种在煤焦表面的分散,而Si元素以SiO_2的形式分散在煤焦中,未与Fe形成不溶体,因而不影响Fe的催化作用。     

TPR方法研究煤焦－CO_2气化反应（Ⅱ）不同方法计算动力学参数和补偿效应

采用三种升温速率，ＴＰＲ方法研究了不同碳化条件下得到的八个煤焦样品的ＣＯ２气化动力学规律。用Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌ、Ｏｚａｗａ和Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ方法计算分别得到了动力学参数。结果表明：尽管由不同方法求得的活化能有较大差异，但都能较好地验证碳化条件对煤焦气化反应性的影响。研究还发现，对所有煤焦样品。用Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌ方法计算得到的活化能Ｅ和指前因子Ａ之间，都存在着动力学补偿效应，并给出了每个样品的补偿效应关系式     

脉冲反应和TPD技术研究煤焦的CO2气化行为

用脉冲反应和ＴＰＤ技术研究了铁催化煤焦－ＣＯ２气化行为，考察了铁负载量、催化剂前躯体、复合金属催化剂对催化活性的影响。并用Ｘ－射线光电子能谱（ＸＰＳ）表面分析技术测定了煤焦中的铁原子的表面浓度。研究结果表明，催化剂前躯体为Ｆｅ（ＮＯ３）３是活性最高，ＦｅＳＯ４次之，ＦｅＣｌ３最小，这些影响因素主要表现在煤焦中铁的表面浓度和催化剂存在形态２个方面。ＴＰＤ技术考察了气化反应过程中，煤焦表面生成的炭氧络     

煤焦CO_2气化的热重分析研究（Ⅱ）程序升温热重研究

用程序升温热重法（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ－ｐｒｏｇｒａｍｍｅｄＴｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｙ）对内蒙扎赍诺尔煤（ＺＬ）、陕西神府煤（ＳＦ）、山西阳泉煤（ＹＱ）的８００℃半焦进行ＣＯ_２气化研究，对表征煤焦反应性的参数变化进行了分析讨论和动力学计算，并与等温法的结果相比较，结果表明：ＤＴＧ参数是对煤焦气化反应的动态扫描，由此得出的煤焦活性顺序和动力学参数值，与等温法的研究结果不同，这种差异是由于不同的分析方法和煤焦不同的岩相组成造成的。     

煤焦CO2气化的热重分析研究：（II）程序升温热重研究

用程序升温热重法（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ－ＰｒｏｇｒａｍｍｅｄＴｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｙ）对内蒙扎贲诺尔煤（ＺＬ），陕西神府煤（ＳＦ），山西阳泉煤（ＹＱ）的８００℃半焦进行ＣＯ２气化研究，对表征煤焦反应性的参数变化进行了分析讨论和动力学计算，并与等温法的结果相比较，结果表明：ＤＴＧ参数是对煤焦气化反应的动态扫描，由此得出的煤焦活性顺序和动力学参数值，与等温法的研究结果不同，这种差异是由于不同     

对失活Co—Mo—D／Al2O3硫化物催化剂的剖析研究

本文通过多种测试技术研究了工业Co-Mo-K/Al2O3耐硫变换催化剂，失活样中各元素的存在状态，含量和物相变化。发现，在原催化剂中钾、，硫从内部向表面迁移并有流失，γ－Al2O3转变为（Al2O3)10R，MoS2,Co9S8变为含活性硫物种少的物相；从反应气中夹带的铁，铬，硅和镍杂质沉积在表面上，由此导致催化剂对H2O和CO的吸附与反应能力的下降，最终造成严重失活。     

不同组成的金属氧化膜电极（DSA型）对ClO^—氧化反应速率影响的研究

本文用不同组成的钌钛、钯钛氧化膜电极(DSA 型),在不同浓度、pH、温度下测定了以 NaCl 或 NaClO_4为支持电解质的 NaClO溶液的阳极极化曲线,研究金属氧化膜组成对 ClO~-氧化反应速率的影响,结果得到:①ClO~-在阳极上的氧化反应速率受扩散步骤所控制;②不同支持电解质的中性盐效应和(?)效应不同而极化曲线的形状不同;③不同组成的金属氧化膜电极的放氧电位大小如下:Pt>PdO/TiO_2>RuO_2/TiO_2>RuO_2—PdO/TiO_2。最后一种电极的放氧电位最低可能由于 RuO_2含量高、PdO 含量过低所致。总之,在氧酸盐生产中采取减慢 ClO~-扩散速度的措施,以便防止 ClO~-在阳极上放氧,提高电流效率。PdO/TiO_2电极代替RuO_2/TiO_2电极会减少阳极上放氧。     

乙炔法气相合成醋酸乙烯工业固定床反应器优化操作的研究（Ⅰ）乙炔、醋酸在Zn（Ac）2—活性炭催化剂上合成醋酸乙烯反应的宏观动力学

用非等温固定床反应器，参照工业生产条件（反应温度为１６０～２１０℃、进口乙炔气与醋酸的摩尔比为５～９），对新型Ｚｎ（Ａｃ）２—活性炭催化剂上合成醋酸乙烯的宏观动力学进行了实验研究。对实验数据进行计算机模拟的结果表明，在实验条件范围内乙炔与醋酸在新鲜催化剂上的反应速率仅与乙炔的分压有关，并且假设该反应为１级反应时，实验数据的拟合精度能充分满足要求。由此导出了相应的宏观反应动力学方程，为进一步研究该反应的失活动力学和建立工业固定床反应器模型提供了有关的基础方程和数据。