TPR方法研究煤焦－CO_2气化反应（Ⅱ）不同方法计算动力学参数和补偿效应

采用三种升温速率，ＴＰＲ方法研究了不同碳化条件下得到的八个煤焦样品的ＣＯ２气化动力学规律。用Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌ、Ｏｚａｗａ和Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ方法计算分别得到了动力学参数。结果表明：尽管由不同方法求得的活化能有较大差异，但都能较好地验证碳化条件对煤焦气化反应性的影响。研究还发现，对所有煤焦样品。用Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌ方法计算得到的活化能Ｅ和指前因子Ａ之间，都存在着动力学补偿效应，并给出了每个样品的补偿效应关系式     

TPR法研究煤焦—CO_2气化反应──（Ⅰ）碳化条件和掺加金属催化剂对气化反应性的影响

改变碳化条件和掺加金属催化剂，制备了十几个煤焦样品。用ＸＲＤ测定了未载金属煤焦的碳微晶尺寸。用ＴＰＲ法测定了上述煤焦的ＣＯ_２气化反应性，用Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌｌ方法计算得到了反应活化能Ｅ和指前因子Ａ。结果表明：碳化条件越剧烈，煤焦的气化活性越低。掺加不同量的钙催化剂，煤焦的气化活性得到不同程度的提高，同时ＤＴＧ曲线有明显的变化。这些现象可从碳化条件对煤焦气化活性的影响，以及钙对煤焦ＣＯ_２气化的催化作用等方面来解释。     

TPR法研究煤焦—CO2气化反应：（I）碳化条件和掺加金属催化剂对气化反应性…

改变碳化条件和掺加金属催化剂，制备了十几个煤焦样品。用ＸＲＤ测定了未载金属煤焦的碳微晶尺寸。用ＴＰＲ法测定了上述煤焦的ＣＯ２气化反应性，用Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌｌ方法计算得到了反应活化和指前因子Ａ。结果表明：碳化条件越剧烈，煤焦的气化活性越低。掺加不同量的钙催化剂，煤焦的气化活性得到不同程度的提高，同时ＤＴＧ曲线有明显的变化。这些现象可从碳化条件对煤焦气化活性的影响，以及钙对煤焦－ＣＯ２气化     

β—环糊精及其包合物脱水反应动力学研究

用非等温热重法研究β－环糊精、β－环糊精联苯甲酰包合物、β－环糊精对硝基苯偶氮间苯二酚包合物脱水过程的反应动力学，分别用Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法和Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌｌ法求得脱水反应的动力学参数。     

焦炭的比表面积与CO2气化反应性的关系

对不同炭化条件下制复的８个样品，在－７８℃下采用ＣＯ２物理吸附法测定了焦炭的比表面积，结果表明，碳化条件对焦炭的气化活性有较大影响，对不同的焦炭，活化能Ｅ和指前因子ＬｏｐｇＡ之间存在着动力学补偿效应。     

煤焦CO_2气化的热重分析研究（Ⅱ）程序升温热重研究

用程序升温热重法（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ－ｐｒｏｇｒａｍｍｅｄＴｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｙ）对内蒙扎赍诺尔煤（ＺＬ）、陕西神府煤（ＳＦ）、山西阳泉煤（ＹＱ）的８００℃半焦进行ＣＯ_２气化研究，对表征煤焦反应性的参数变化进行了分析讨论和动力学计算，并与等温法的结果相比较，结果表明：ＤＴＧ参数是对煤焦气化反应的动态扫描，由此得出的煤焦活性顺序和动力学参数值，与等温法的研究结果不同，这种差异是由于不同的分析方法和煤焦不同的岩相组成造成的。     

煤焦CO2气化的热重分析研究：（II）程序升温热重研究

用程序升温热重法（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ－ＰｒｏｇｒａｍｍｅｄＴｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｙ）对内蒙扎贲诺尔煤（ＺＬ），陕西神府煤（ＳＦ），山西阳泉煤（ＹＱ）的８００℃半焦进行ＣＯ２气化研究，对表征煤焦反应性的参数变化进行了分析讨论和动力学计算，并与等温法的结果相比较，结果表明：ＤＴＧ参数是对煤焦气化反应的动态扫描，由此得出的煤焦活性顺序和动力学参数值，与等温法的研究结果不同，这种差异是由于不同     

煤焦CO_2气化的热重分析研究 （Ⅰ）等温热重研究

运用等温热重技术，对三种不同煤化度的煤焦，在９５０～１４００℃温度区内进行了ＣＯ_２气化研究，考察了这三种煤焦在不同气化温度下的活性变化，并对动力学计算的结果进行了讨论，研究发现，气化温度对煤焦气化速率的影响程度不同，１１００℃以下反应为。动力学控制阶段，１１００℃以上逐步过渡为扩散控制阶段，在高的气化温度下，反应速率增大，表现活化能值降低。     

脉冲反应和TPD技术研究煤焦的CO2气化行为

用脉冲反应和ＴＰＤ技术研究了铁催化煤焦－ＣＯ２气化行为，考察了铁负载量、催化剂前躯体、复合金属催化剂对催化活性的影响。并用Ｘ－射线光电子能谱（ＸＰＳ）表面分析技术测定了煤焦中的铁原子的表面浓度。研究结果表明，催化剂前躯体为Ｆｅ（ＮＯ３）３是活性最高，ＦｅＳＯ４次之，ＦｅＣｌ３最小，这些影响因素主要表现在煤焦中铁的表面浓度和催化剂存在形态２个方面。ＴＰＤ技术考察了气化反应过程中，煤焦表面生成的炭氧络     

碳化条件和掺加金属催化剂对煤焦内部结构特性的影响

改变碳化条件（温度、升温速率、保温时间）和掺加金属催化剂（Ｎｉ，Ｃａ，Ｎｉ＋Ｃａ）制备了十几个煤焦样品。用低温ＣＯ２物理吸附法测定了它们的比表面积，并分别用ＢＥＴ和Ｄ－Ｐ方程进行求解。ＸＲＤ测定了它们的碳微晶尺寸。热重分析法测定了它们与空气的６００℃等温气化反应性，并与各样品的ＢＥＴ比表面积做了关联。ＸＲＤ和ＸＰＳ分别表征了掺加金属煤焦中催化物种的存在形态。这些结果对于探讨煤焦内部结构特性是必要的。     

NR/BR并用硫化胶热氧降解动力学研究

用热重分析法（ＴＧ）研究了天然橡胶／顺丁橡胶（ＮＲ／ＢＲ）并用硫化胶在室温至５００℃范围的热氧降解动力学。由Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法求得了两个降解阶段的反应级数和活化能，用Ｄｏｙｌｅ法计算了并用胶不同降解程度的表观活化能和频率因子，获得了相应的反应速率常数－温度（ｋ－Ｔ）关系，并用Ｆｕｏｓｓ方程计算了ＮＲ和ＢＲ氧化的活化能。     

基于等转化率法的煤焦-CO_2气化动力学研究

为获得可靠的煤焦-CO_2气化反应动力学参数,采用Flunm-Wall-Ozawa(FWO)等转化率法进行煤焦-CO_2气化动力学研究。在3个不同升温速率下进行了煤焦-CO_2气化热重试验,计算不同碳转化率下的反应活化能,用主曲线法分析了气化机理模型,并采用拟合法对等转化率法的结果进行验证。结果表明,气化主反应区不同碳转化率下(α为0.2~0.8)活化能的变化较小,为(228.25±5.22)k J/mol。煤焦-CO_2气化反应为均相模型,该模型标准曲线与试验曲线重合度较好,并符合目前常用的煤气化动力学模型。拟合法计算的活化能仅与等转化率法相差0.74 k J/mol,说明等转化率法研究煤焦-CO_2动力学可行。     

煤焦气化反应的影响因素和反应机理的研究进展

本文综述了煤焦气化反应性分别与其总面积、活性表面积和反应表面积（活性点数）的关系。对于非催化和钾催化煤焦ＣＯ＿２气化反应，暂态动力学的研究结果表明，反应速率和活性点数之间有较好的对应关系。而对于钙和镍催化煤焦ＣＯ＿２气化反应，它们之间的关联性很差。这一现象用非催化和钾、钙、镍催化煤焦ＣＯ＿２气化反应机理做了很好的解释。     

煤焦二氧化碳气化动力学研究（I）等温热重法

在常压热天平上以等温法来研究神府煤焦－CO2气化反应，并用多种方法来求算动力学参数，实验结果表明：随气化反应温度增加，煤焦炭经明显增加；不同反应温度下，煤焦－CO2气化反应在1200℃以下为动力不控制阶段，1200℃以上逐步过渡到扩散控制，表观活化能急剧降低。     

木质原料催化气化的研究

本文论述了以松木屑为原料，添加适当的催化剂，分别用空气和水蒸气作为气化介质，在微分反应器中进行催化气化的研究。试验分别研究了Ｋ_２ＣＯ_３、Ｎａ_２ＣＯ_３、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣａＯ、ＺｎＯ、Ｆｅ_２Ｏ_３、稀土氯化物和稀土氧化物及３种不同物质的混合物等１４种催化剂，在不同的反应温度和催化剂载量的条件下，用空气或水蒸气进行气化反应，对反应气体产物的组成和反应动力学的影响。试验结果表明：对空气气化反应而言，ＣａＯ是一种既经济又有效的催化剂。而水蒸气气化反应，混合型催化剂具有良好的催化性能，其次为Ｋ_２ＣＯ_３和ＮａＣＯ_３。     

CaO对神木烟煤煤焦-CO_2催化气化反应性及动力学影响研究

在常压、850℃-1 000℃气化温度、固定床上,研究了催化剂CaO含量对神木烟煤煤焦-CO2气化反应的影响,通过改进随机核化模型来计算煤焦气化动力学参数。实验表明:CaO的存在对煤焦-CO2气化反应有明显的催化作用。在850℃-950℃气化温度下,CaO质量分数在15%左右催化效果最好;在1 000℃气化温度下,CaO质量分数在20%左右催化效果最好;添加了催化剂的煤焦样品,指前因子和活化能之间存在一定的补偿效应。     

对苯二甲酸双羟丁酯合成过程中副产物四氢呋喃生成动力学的研究

对在工业生产条件下，以０．０５％（质量比）Ｔｉ（Ｏ－ｎ－Ｃ＿４Ｈ＿９Ｏ）＿４为催化剂，将对来二甲酸与１，４－丁二醇直接酯化，ＢＤ／ＴＰＡ＝１．７０（ｍｏｌ比），生成四氢呋喃（ＴＨＦ）的副反应动力学进行了研究，得出了ＴＨＦ生成的动力学方程ｄＦ／ｄｔ＝Ｋ（Ｍ＿Ｒ－Ｘ－Ｆ），反应速率常数ｋ＝１．７８×１０￣（１２）ｅｘｐ（－３２９００／ＲＴ）和ＴＨＦ生成的活化能Ｅ．＝１３７．５ｋＪ／ｍｏｌ，略高于酯化反应的活化能，表明以控制反应温度的方法抑制ＴＨＦ的生成是困难的。     

聚氨酯预聚物与巯丙基三甲氧基硅烷的反应动力学

用ＦＴＩＲ原位测定方法研究了聚醚型聚氨酯预聚物与巯丙基三甲氧基硅烷（ＫＨ－５９０）的本体反应动力学。结果表明：该反应级数为二级；无催化剂时，反应活化能为１４４．７ｋＪ／ｍｏｌ；８０℃下，其表观反应速率常数Ｋ为２．３５×１０－５ｋｇ／（ｍｏｌ·ｓ）。ＦＴＩＲ测定与ＮＣＯ端基滴定所得结果完全一致。     

氨盐水碳酸化过程中母液组成的计算及NaCHO3结晶

根据实验数据修正碳化过程平衡溶液组成的计算方法，提出了介稳状态下溶液组成的计算方法，在此基础上计算不同碳化度条件下ＮａＨＣＯ３的过饱和度及不同温度的介稳区。通过对ＡｈＣＯ３结晶成长过程的观察及试验，得到ＮａＨＣＯ３结晶不同方向的成长速度。     

氨盐水碳酸化过程中母液组成的计算及NaHCO_3结晶

根据实验数据修正碳化过程平衡溶液组成的计算方法，提出介稳状态下溶液组成的计算方法，在此基础上计算不同碳化度条件下ＨａＨＣＯ３的过饱和度及不同温度的介稳区。通过对ＮａＨＣＯ３结晶成长过程的观察及试验，得到ＮａＨＣＯ３结晶不同方向的成长速度。