气相催化氟化合成1,1,1,3,3-五氟丙烷研究进展

综述了以1,1,1,3,3-五氯丙烷（HCC-240fa）为原料,经1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFC-1233zd）和1,3,3,3-四氟丙烯（HFC-1234ze）中间体气相氟化合成1,1,1,3,3-五氟丙烷（HFC-245fa）的催化剂、反应条件选择等的研究进展。建议开发在低温下具有较高氟化性能的催化剂。     

1,1,1,3,3-五氟丙烷的合成研究

论述了1,1,1,3,3-五氟丙烷（HFC-245fa）的制备方法,通过与现有气相合成技术对比分析,进行了气相两步合成1,1,1,3,3-五氟丙烷的生产研究,在铬基催化剂的作用下,用原料1,1,1,3,3-五氯丙烷和无水氟化氢反应生产HFC-245fa,确定了气相合成HFC-245fa的生产技术参数。     

1，1，1，3，3—五氟丙烷生产工艺

介绍了由分子式为C3HyClx的化合物制备1,1,1,3,3－五氟丙烷的生产过程,这里x是3－5的整数,y是1－3的整数,且x y=4、6或8,x-y=2。     

1，1，1，3，3，3—六氟丙烷的提纯方法

1,1,1,3,3,3－六氟丙烷和含至少一种不饱和氟烃的混合物经蒸馏后再提纯得到1,1,1,3,3,3－六氟丙烷含量超过99.9%、不饱和氟烃含量低于0.01%的产物。该方法为：（1）混合物与氯反应对不饱和氟烃进行饱和;（2）水洗反应混合物脱除乘余的盐酸和氯;（3）除水;（4）对反应混合物进行蒸馏得到1,1,1,3,3,3－六氟丙烷纯度超过99.9%、不饱和氟烃含量低于0.01%的产物。     

氟化工专利精选

2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 1种2,3,3,3-四氟丙烯（HFC-1234yf）的制备方法：1）在氟化催化剂存在下,氟化氢和1,1,2,3-四氯丙烯进入第1反应器反应;2）在氟化催化剂存在下,2-氯-3,3,3三氟丙烯、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷、1,1,1,2,2-五氟丙烷（HFC-245cb）和氟化氢进入第2反应器反应;     

1，1，1，3，3-五氟丙烷的合成技术研究

1,1,1,3,3-氟丙烷（HFC-245fa）是一种性能优异的ODS替代品,可用于发泡剂、制冷剂、清洗剂、热传导介质及气溶胶推进剂等,具有很好的发展前景。全面论述了多条原料工艺经过气、液相法单独合成或联产HFC-245fa的技术研究进展,并对其前景和合成工艺进行了详细的分析讨论。     

1，1，1，3，3-五氟丙烷的应用研究现状

介绍了1,1,1,3,3-五氟丙烷的性质,叙述了1,1,1,3,3-五氟丙烷在发泡剂、制冷剂、清洁剂、气雾剂、传热介质和合成含氟化合物的原料等方面的应用研究现状,指出了国内生产、使用1,1,1,3,3-五氟丙烷的企业面临的专利壁垒,认为要突破,中国企业应考虑和加强HFC-245fa在发泡列以外。如制冷剂、清洁剂、气雾剂等的应用研究,以期获得较大利润。     

2—氯—2—氢六氟丙烷的制备及其与HF的共沸物

介绍了一种2,2－二氯六氟丙烷一元氢解生成2－氯－2－氢六氟丙烷的方法,其过程为：在有效量的负载于三价氧化铬上的钯催化剂及HZ型酸（Z为Cl或F）存在下,于150℃以下的高温下,将2,2－二氯六氟丙烷与氢气反应,生成2－氯－2－氢六氟丙烷,以转化掉的2,2－二氯六氟丙烷计,反应的选择性可达70％以上,还介绍了2－氯－2－氢六氟丙烷与HF形成的共沸物及生成该共沸物的工艺。     

气相催化氟化合成1，1，1，3，3，3-六氟丙烷研究进展

综述了气相催化氟化合成1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(简称HFC-236fa)的催化剂制备、反应条件选择等的研究进展。     

低GWP值替代品1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法综述

综述了低GWP值替代品1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)的制备方法,认为由氯乙烯和四氯化碳调聚成1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240fa),而后由HCC-240fa制备中间产物1-氯-1,3,3,3四氟丙烷(HCFC-244fa)和1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa),最后由中间产物制备HFO-1234ze是一条较合理的工艺路线。     

连续生产1,1,1,3,3,3—六氟丙烷和1—氯—1,1,3,3,3—五氟丙烷的工艺

介绍了在液相中连续生产１,１,１,３,３,３,－六氟丙烷（ＨＦＣ２３６ｆａ）和／或１－氯－１,１,３,３,３－五氟内烷（ＨＣＦＣ２３５ｆａ）的工艺,反应中使用ＨＣＦＣ－２３５ｆａ和／或ＨＦＣ２３６ｆａ作为溶剂。当反应是在ＳｂＦ３、ＳｂＦ５或ＳｂＦ５和ＨＳＯ３Ｆ的混合物催化剂存在下进行时,反应物料对所用容器的腐蚀非常低。     

HFC—245fa发泡剂

介绍了HFC－245fa发泡剂的各种性质、在聚氨酯硬泡中的应用性能及研究进展。HFC－245fa是一种很有希望的HCFC－141b替代品。     

1，1，1，3，3—五氟丙烷生产工艺

介绍了氢氟烃CF4CH2CHF2的生产工艺。该过程包括：有催化剂存在时于气相中在较高温度下对CF3CH2CF3脱氢氟化。该催化剂包括：（1）氟化铝;（2）氟化氧化铝;（3）含氟离子的3价铝化合物上载的金属;（4）氟化镧;（5）氧氟化镧;（6）含氟离子的2价镧化合物上载的金属;（7）价铬化合物,和／或（8）由（a)、（b）随意加入组成的,（a）选自镁、锌、或镁锌混合物的氧化物、氟化物和氧氟化物的至少一种化合物,（b）至少一种铝的氧化物、氟化物和氧氟化物,且上述催化剂中铝相对镁和锌总量的摩尔比为约1：4或更少。通过上述工艺生产的产品中含CF3CHCF2和HF;有HF存在时,在含氢气相中于氢化催化剂上氢化CF3CHCF2生成CF3CH2CHF2。     

1-氯-1,1,3,3,3-五氟丙烷的制备与应用

介绍HCFC235fa的制备方法和应用情况。     

提纯和使用2—氯—1，1，1，2，3，3，3，—七氟丙烷及其与HF的共沸物的工艺

介绍了一种分离HF与CF3CClFCF3的工艺。该工艺包括以下步骤：将混合物置于分离区内，其温度为－30～100℃、压力为维持混合物为液态的压力，在底层形成含HF摩尔分数小于50％的富有机相，在顶层形成HF摩尔分数大于90％的富HF相。富有机相可从分离区的底部取出，送至蒸馏塔进行蒸馏，以回收纯CF3CClFCF3，含HF和CF3CClFCF3的馏出液可从蒸馏塔的塔顶移出，从蒸馏塔的底部可获得纯CF3CClFCF3。富HF相可从分离区的顶部分出，送至蒸馏塔进行蒸馏处理，含HF和CF3CClFCF3的馏出液可从蒸馏塔的顶部分出，而HF可从蒸馏塔的底部分出。如果需要，可将两部分馏出液回收至分离区。还介绍了HF与一定量CF3CClFCF3构成的HF类共沸物组成，CF3CClFCF3的摩尔分数为38.4%-47.9%。此外，还介绍了生产1，1，1，2，3，3，3－七氟丙烷的工艺。其中一种方法使用了含HF与CF3CClFCF3的混合物，其特点是制得的CF3CClFCF3几乎为纯品（如前所述），再将CF3CClFCF3与氢气反应；另一种方法是使用上述的共沸物，并在HF存在下，将CF3CClFCF3与氢气反应。还介绍了一种生产六氟丙烷的工艺，该工艺的特点是制得几乎为纯品的CF3CClFCF3（如前所述），然后进行CF3CClFCF3的脱卤作用。     

制备1，1，1，3，3-五氟丙烷的研究进展

1,1,1,3,3-五氟丙烷是一个优良的ODS替代品,本文介绍了它的制备路线研究进展。     

FeO_x/MgF_2催化剂气相催化1,1,1,3,3-五氟丙烷脱HF反应

采用浸渍法制备不同Fe负载量的FeO_x/MgF_2催化剂,考察FeO_x/MgF_2催化剂气相催化1,1,1,3,3-五氟丙烷脱HF反应的催化性能。结果表明,催化剂整体活性顺序为3FeO_x/MgF_26FeO_x/MgF_21FeO_x/MgF_2MgF_2,负载Fe物质的量分数为3%时,1,1,1,3,3-五氟丙烷转化率最高,达到80.8%。结合表征结果可以得出,催化剂表面酸性与Fe负载量关系密切。3FeO_x/MgF_2催化剂由于表面铁物种能够较好地分散在载体表面,与载体作用表现出较高的表面酸性,具有最好的催化活性。经过100 h稳定性测试,3FeO_x/MgF_2催化剂表面积炭不影响催化剂催化活性。催化剂催化活性提高可能是在反应过程中FeO_x与反应产物HF反应生成活性更高的FeO_xFy物种所致。     

HFC-245fa催化裂解合成HFO-1234ze和HFO-1234yf的热力学研究

采用密度泛函理论(DFT)方法,使用Materials Studio的DMol 3模块,计算了1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)气相裂解脱氟化氢生成1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)和2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)反应及其副反应体系中各物质的标准摩尔焓和标准摩尔吉布斯自由能。通过比较不同温度下各反应的标准摩尔焓变和标准摩尔吉布斯自由能变,对反应过程进行了热力学分析。结果表明:HFC-245fa脱HF生成HFO-1234ze的反应为吸热反应,标准摩尔吉布斯自由能变随着温度的升高而减小;当反应温度更高时,E构型的HFO-1234ze能异构化反应合成HFO-1234yf;高温有利于HFO-1234yf的生成。     

1,1,1,3,3-五氟丙烷的研究与应用

介绍了1，1，1，3，3－五氟丙烷的性质、用途及其应用前景，详细叙述了五氟丙烷的4条合成路线，并对主要合成路线进行评价。     

1，1，1，3，3-五氟丙烷的提纯研究现状

介绍了1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)的合成路线及粗产品中的主要杂质,分类综述了HFC-245fa与HF、不饱和杂质的分离方法,分析了各分离方法的原理和特点.