用二甲基偶氮磺Ⅲ分光光度法测定银催化剂中微量钡

介绍了用二甲基偶氮磺Ⅲ分光光度法分析银催化剂中微量钡的测定条件。用稀盐酸可定量浸溶试样中微量钡,与银和其它不溶物分离。在25毫升容量瓶中加pH=2.4缓冲溶液5毫升,10~(-4)Μ二甲基偶氮磺Ⅲ10毫升,直接显色,于波长660毫微米处,进行测定。钡在0—70微克/25毫升符合比耳定律,铈及载体共存元素(Ca、Mg、Al、Fe、Ti、Si、K、Na)均无干扰。手续简便、快速、准确。     

KPS-Na_2S_2O_3引发丙烯酸丁酯与玉米淀粉接枝共聚合反应的研究

以KPS-Na_2S_2O_3为引发体系,水为反应介质,研究了丙烯酸丁酯(BA)与玉米淀粉的接枝共聚合反应规律,用IR、SEM、DSC等手段分析了反应产物的结构。试验结果表明,当淀粉浓度为4％;[BA]为4.20×10~(-1)mol/l;[Na_2S_2O_3]为2.0×10~(-3)mol/l;[KPS]在(3-4)×10~(-3)mol/l范围内;pH=7,60—70℃。反应6h,接枝共聚物的接枝率(G)可达80—90％,接枝效率(E)可达60—70％。     

乙烯氧氯化反应的动力学研究

CuCl_2—Al_2O_3催化剂,在190—250℃工业生产的实用范围内,初步研究了乙烯氧氯化反应机理和动力学。指出反应的控制步骤是吸附乙烯与吸附氧的表面反应,生成类似氧化乙烯的中间物,它再与吸附 HCl 作用生成二氯乙烷。由反应机理得出动力学方程式为:r=(kK_EK_o~(1/2)P_EP_o(1/2))/([1 K_EP_E (K_oP_o)~(1/2)]~2)式中 k=4.93×10~5exp(-13.3×10~3/RT)K_E=7.36×10~3exp(-8.41×10~3/RT)K_o=3.25×10~(-3)exp(5.20×10~3/RT)实验结果亦可用幂数方程式表示:r'=2.63×10~6exp(-16.71×10~3/RT)P_E~(0.66)P_o~(0.27)各参数在较广的实用范围内都是合适的,与实验值的总平均误差为5—8%。     

一缩二乙二醇制1,4-二氧六环的液相反应动力学研究

研究了H_2SO_4催化一缩二乙二醇(二甘醇)脱水环化生成1,4-二氧六环液相反应的速率与温度、H_2SO_4浓度的关系。测得H_2SO_4为1.84—4.00w％时,该反应的活化能为112.6±10.4kJ/mol,指前因子为3.6×10~9/s(1.1×10~3-2.5×10~(10)/s)。     

高分子固载化Lewis酸催化剂催化α-甲基苯乙烯聚合反应及动力学研究——Ⅰ.PS-GaCl_3和PS-TiCl_4复合物催化剂

应用作者自己开发的聚苯乙烯-三氯化镓复合物(PS-GaCl_3)和聚苯乙烯-四氯化钛复合物(PS-TiCl_4)两种高分子固载化Lowis酸催化剂作为引发α-甲基苯乙烯正离子聚合的催化剂,在室温下聚合即可获得较高分子量的聚合物。同时在反应温度为—17—30℃,催化剂浓度为(0.76—1.60)×10~(-2)mol/1的条件下,求出了本体聚合的动力学方程均为R_p=hC_(MS)C_(?),表观活化能:PS-GaCl_3催化剂为20.9kJ/mol和PS-TiCl_4催化剂为27.7kJ/mol。并讨论了它们的聚合机理及溶剂、温度等因素对该聚合反应和聚合物分子置的影响。     

在铜催化剂上乙烯氧氯化反应动力学

采用微分固定床反应器对自制的80-C-77-1催化剂进行了氧气法乙烯氧氯化制二氯乙烷的本征动力学研究。对排除了内外扩散影响在210—250℃及1.3大气压下求得的动力学试验数据,用图解,单元回归,多元线性回归三种数据处理方法,求得了该反应在近似工业条件下的简化幂函数速率方程为γ=1.21×10~5[e×p(-12300/RT)]P_(C_2H_4)~(1.61) 在动力学的试验中,找出了一些规律,为改进工艺条件提供参考。     

混合C_4馏分的综合利用——丁二烯环化二聚合成1,5-环辛二烯

以Ni(AcAc)_2~8-Al(C_2H_5)_3-P(OC_6H_5)_3为催化体系,将C_4馏分中的丁二烯进行了环化二聚。研究结果表明:含35％丁二烯的C_4馏分,丁二烯的转化率不<95％。产品收率:1,5-环辛二烯为80％～85％,4-乙烯基环己烯为8％,1,5,9-环十二碳三烯为0％～10％。催化体系的催化效率为5000g丁二烯/g Ni,当C_4馏分中丁二烯的含量提高到60％时,其催化效率为15000g丁二烯/g Ni。 (*Ni(AcAc)_2——乙酰丙酮镍)     

凝胶渗透色谱方法(GPC)测定聚异戊二烯分子量分布

以自制的多孔硅微球作为 GPC 柱的凝胶,装填了一个长2.5米内径12.5毫米的玻璃柱。用一系列窄分布聚苯乙烯(分子量在3×10~4—1.5×10~7)进行了柱子的标定,并运用通用校正的方法获得了聚异戊二烯标准曲线。柱子的线性分离范围很宽(聚苯乙烯 M=10~4—10~7以上),柱子的分离效能较高(理论板数1400块/米,标准曲线 logM—V,△JogM=1时,△V=38毫升),在此基础研究了各种聚戊二烯的分子量分在。     

丁烯氧化脱氢制丁二烯铁酸盐催化剂的还原-氧化性能研究

用热重法(TG),微商热重法(DTG)和差示热分析(DTA)研究了α-氧化铁、铁酸锌和铁酸镁在丁烯-氧气氛下,400—540℃间的还原-氧化活性。它们在丁烯中的易还原性呈以下递降顺序:α-氧化铁>铁酸锌>铁酸镁。α-氧化铁易发生体相还原生成较低价化合物(Fe_3O_4);铁酸锌和铁酸镁只经历表面还原,脱除约两单层氧。在450℃,铁酸锌的还原速率2.17％/min,氧化速率1.29％/min。当有α-氧化铁相存在,还原速率降低到1.75％/min,氧化速率提高到2.20％/min。认为,加入α-氧化铁量占整个催化剂量的30—50％,对改进铁酸锌催化剂的稳定性有利。     

KPS-NaHSO_3引发MMA与交联淀粉接枝共聚及其产物对电镀废水中Ag~+的吸附性能

以KPS-NaHSO_3为引发体系,合成了MMA与交联淀粉的接枝共聚物。当[KPS]为8×10~(-3)mol·l~(-1)、[NaHSO_3]为1.2×10~(-2)mol·l~(-1)、[MMA]为6×10~(-1)mol·l~(-1)、固液比为2:100、40℃反应4小时,所得接枝共聚物的G、E及PMMA支链的(?)_η均较高。将接枝共聚物用NH_2NH_2改性,制得含—COONHNH_2功能基的改性接枝共聚淀粉。此产物对Ag~+的最大吸附容量为30.6mg/g,对电镀废水中所含Ag~+离子的回收率达90％以上。     

两种方法制备纳米TiO2光催化剂的研究

介绍了溶胶-凝胶法（SG法）和沉淀-浸渍法（PD法）制备纳米TiO2光催化剂的方法。以0．12g／L的活性艳蓝X—BR染料溶液为光降解模拟废水,对纳米TiO2进行了光催化活性的评价。结果显示,采用SG法和PD法制备纳米TiO2,最佳焙烧温度均为500℃,在此温度下用PD法制备的TiO2对染料的降解率达100％,SG法制备的TiO2对染料的降解率达87．01％。采用X射线衍射（XRD）法对催化剂的结晶形态、颗粒尺寸等进行了表征,结果显示,两种方法制备的TiO2粒径相近,均随焙烧温度升高而增大;而PD法制备的TiO2具有更好的耐高温性;与SG法相比,PD法具有工艺简化、制备周期短的优点。     

微波辐射对FCC汽油降烯烃催化剂催化性能的影响

 摘要: 采用常规和微波方法分别制备了2种NiWP/ -Al2O3-SiO2催化剂。采用XRD、荧光指示剂法和氮吸附-脱附FT-IR方法对所制备的催化剂进行了表征，并在自制的微型固定床反应器中，考察了它们的FCC汽油降烯烃性能。结果表明，采用微波方法可将催化剂的制备时间由48 h缩短至20 min，同时由于微波加热具有快速、均匀的特点，使催化剂的比表面积由136.7 m2.g 1增至210.8 m2.g 1；微波法合成的催化剂与常规法合成的催化剂相比，载体骨架不变，活性组分分散得更加均匀，其总酸量和L酸量有所增加，因此催化活性有所提高。微波法合成的催化剂可以使FCC汽油中烯烃含量由52.6%降至23.8%，比常规方法多降了2％。两种催化剂均可以使FCC汽油的RON提高1.5个单位。     

Fe2O3-CeO2光催化剂的制备及其催化性能

采用水热共沉淀法及水热浸渍法制备了Fe2O3-CeO2光催化剂,考察了工艺条件对Fe2O3-CeO2结构特征及光催化性能的影响。结果表明,经过600℃热处理,两种方法制得的样品均为立方萤石相CeO2结构,共沉淀法所得Fe2O3-CeO2没有杂相峰出现,随着Fe3+含量增加,样品结晶度增大;当Fe3+摩尔分数在5%以上时,浸渍法所得Fe2O3-CeO2样品有Fe2O3杂相峰,并且结晶度随Fe3+含量增加而降低。经过600℃热处理得到球形的Fe2O3-CeO2,浸渍法制得的样品有长大与团聚趋势。随着Fe3+含量增加,Fe2O3-CeO2对次甲基蓝的催化降解率先增大后减小,3%Fe3+掺杂量的降解率最佳,并且共沉淀法制得的Fe2O3-CeO2对次甲基蓝的催化降解效果优于浸渍法得到的Fe2O3-CeO2及纯CeO2。降解液的pH值直接影响到次甲基蓝的降解率,当pH值为10.0时,降解效果最好。随着催化剂用量增加,降解率先增大后减小,当催化剂质量浓度为100 mg/L、降解时间为100 min时,共沉淀法制备的Fe2O3-CeO2催化次甲基蓝的降解率最高达97.6%;浸渍法制备的催化剂质量浓度为50 mg/L、降解时间为100 min时,其降解率最高为93.4%;而纯CeO2的仅为75.8%。该光催化降解反应为一级动力学反应,反应速率服从多相催化动力学Langmiur-Hinshelwood(L-H)方程,共沉淀法所得Fe2O3-CeO2的最佳表观反应速率常数kapp为14.52×10-2,较浸渍法的增大23.9%,比纯CeO2样品高出71.8%。     

采用HREM表征和晶体学阐释MoS_2/TiO_2界面的微观结构

用水热法制备了纳米TiO_2载体材料,通过浸渍法制备成Mo/TiO_2催化剂。用含10%H_2S的H_2进行干法硫化,得到硫化态催化剂。应用高分辨电子显微镜(HREM)表征了催化剂的微观结构。结果表明,MoS_2片晶与锐钛矿型TiO_2载体之间存在基面键合方式和一种侧面键合方式,该侧面键合方式为TiO_2(101)表面与(001)MoS_2基面之间呈66°角,应用晶体学共格倒易点阵(CRLP)模型理论解释了MoS_2/TiO_2之间界面的形成机理。     

纳米Pd/TiO_2加氢催化剂的制备及其催化性能研究

以沉淀法制备纳米Pd/TiO2催化剂,并采用XRD、TEM检测分析手段对Pd/TiO2催化剂进行了表征,以乙炔选择催化加氢制备乙烯为反应模型考察了制备方法、反应温度、钯含量对催化剂性能的影响。实验结果表明,用沉淀法制备的催化剂,经过500℃焙烧,TiO2呈锐钛型,平均粒径为16nm,乙炔的转化率达到100%,乙烯选择性最高达到86%左右,稳定性好。比浸渍法制备的催化剂的选择性提高了约43%。     

EU-1分子筛的快速合成及表征

采用固相原位转化法在HMBr2-Na2O-Al2O3-SiO2-H2O体系中快速合成出高结晶度的EU-1分子筛,晶化时间明显缩短,从水热合成时的168h缩短至28h;考察了水添加量对晶化过程的影响,发现在较低的液固比(n(H2O)∶n(SiO2)=4.2~6.9)条件下,产物具有较高的结晶度。利用X射线衍射、扫描电子显微镜、热重-差热分析、N2吸附及红外光谱等测试手段对EU-1分子筛的物化性能进行了表征。表征结果显示,固相原位转化法与水热法合成的EU-1分子筛具有相同的EUO拓扑结构,为1~5μm的团聚体,由0.3~0.8μm的亚微米级颗粒团聚而成;比表面积为336m2/g,孔体积为0.33cm3/g;固相原位转化法与水热法合成的EU-1分子筛经历不同的晶化过程。     

NiO-ZrO_2-Al_2O_3催化剂的制备方法对其催化性能的影响

以共沉淀法、柠檬酸络合法、水热合成法及浸渍-沉淀法分别制备NiO-ZrO_2-Al_2O_3催化剂,并以XRD,BET,TPR,TPD等对催化剂的晶相结构、表面积、表面性能等进行了表征。实验结果表明,以水热法制备的催化剂其比表面积较大,NiO的分散度大于其他方法所制备的催化剂。各种催化剂在CO_2重整CH_4反应中均有较好的催化活性,以浸渍沉-淀法所制备的催化剂稳定性较好,于800℃反应150 h后,CH_4和CO_2的转化率保持在88%和90%。     

用DPA和/或DIPA模板剂合成SAPO-11分子筛

分别采用二正丙胺（DPA）、二异丙胺（DIPA）或其混合物为模板剂，在Al2O3-P2O5-SiO2-R（有机胺）－H2O体系中合成SAPO－11分子筛。结果表明，双胺法（两种胺的混合物为模板剂）合成能有效地避免单胺法（单一模板剂）合成中易出现SAPO－5、SAPO－31杂晶的问题。晶化产物的相对结晶度随模板剂组成的变化呈波形变化，当ω（DPA）分别为40％、60％时，合成产物的相对结晶度出现极大值；当ω（DPA）分别为33％、45％时，相对结晶度出现极小值。这种结晶度的变化受晶化温度的影响不显著，但随凝胶中n(SiO2)/n(Al2O3）的变化而有所不同。     

Fe-V共掺杂TiO_2高性能吸附剂的制备与表征

通过溶胶凝胶法、水热法和共沉淀法,分别以钛酸丁酯、异丙醇钛、硫酸钛、四氯化钛为钛源合成了一系列Fe-V共掺杂的纳米TiO_2吸附剂,研究了钛源、制备方法及煅烧温度对吸附剂吸附效果的影响,并采用XRD,SEM,EDX,TG-DTA,FTIR等手段分析了吸附剂的结构。实验结果表明,Fe-V共掺杂明显提高了TiO_2的吸附活性,其中以四氯化钛为钛源、通过共沉淀法制备、350℃焙烧处理的Fe-V共掺杂TiO_2具有最佳的吸附活性,30 min内对质量分数1.0×10~(-5)亚甲基蓝的脱色率可达97%以上;该吸附剂循环使用8次仍具有较高的吸附性能,且四氯化钛为较廉价的钛源,因此该高效吸附剂具有良好的工业应用前景。     

疏水纳米SiO2降低岩心流动阻力效果的室内实验研究

通过室内岩心流动实验,对疏水纳米SiO2降压增注效果、改善水相相对渗透率进行了研究,同时探讨了纳米SiO2降压增注的机理。实验结果表明,经纳米SiO2处理后的岩心,其水相相对渗透率都有了明显的提高,提高幅度达19%~87%。认为纳米SiO2能够有效改变岩石润湿性,使岩石微孔道孔壁由亲水性转换为较强的疏水性,产生水流滑移速度,从而起到降阻增流的作用。